除D3d對稱性的椅型構象（1）外環(huán)己烷還有半椅型/信封型（2）、扭船型（3、5，D2對稱性）和船型（4）等構象，但只有這之中扭船型可以和椅型一樣分離出來（因它為能量低點）。船型結構無角張力，但有兩個軸向1，4-氫間的空間張力（即所謂旗桿氫作用），而且因兩根碳-碳鍵處于重疊構象，所以也有扭轉張力，不如椅型構象穩(wěn)定。船型結構可以折成其他構象以減少張力，如比它更加穩(wěn)定的扭船型。

船型和半椅型構象分別是扭船型間和扭船-船型間的過渡態(tài)，無法分離出來。相對船型，扭船型、船型和半椅型的能量分別為23、28、45 kJ/mol。環(huán)翻轉實際上就是經過兩個半椅型、兩個扭船型和一船型構象，從一椅型翻到另一椅型的過程。椅型和扭船型間的能差可通過對正逆轉化反應的活化能求差而間接求得。室溫下只有很少（<0.1%）的環(huán)己烷是以扭船型存在的，但在800℃時該比例可以增至30%?？山璐藢φ磻M行研究，同樣將1073K的環(huán)己烷迅速冷卻到40K，用紅外光譜研究，就可以得到相應的逆反應數據。

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仔細觀察環(huán)己烷椅型構象的球棍模型，可以觀察到另外兩個相互平行的平面，即C₁、C₃和C₅組成的下平面以及C₂、C₄和C₆組成的上平面，如圖2所示。

以這兩個平面為基準，可以看到下平面碳原子上向下的鍵垂直于該平面向下，而上平面碳原子上向上的鍵垂

直于該平面向上，因此稱之為直立鍵，也稱為a鍵（axial bonds）。其余的鍵則平伏伸向環(huán)的兩側，因此稱之為平伏鍵，也稱為e鍵（equatorial bonds）。

為了清晰準確地表達環(huán)己烷椅型構象中a、e鍵的關系，畫椅型構象時，不能將椅子面畫成水平面（如圖3中左圖所示），而應將奇數碳或偶數碳構成的平面作為水平面（如圖3中右圖所示）。

六元環(huán)是自然界中發(fā)現最多的環(huán)系，這是因為六元環(huán)以十分穩(wěn)定的構象形式存在。在這個構象中，基本上不存在任何角張力和扭轉張力。圖1以兩種不同的方式表示了環(huán)己烷的這一穩(wěn)定構象。

從中間的式子容易看出C₂、C₃、C₅和C₆構成了一個平面，類似一張椅子面。C₁朝下，類似椅子腿，C₄朝上類似椅子靠背。因此該構象被形象地稱為椅型構象（chair conformation）。

環(huán)己烷的椅型構象中，所有C—C—C鍵角均為111°，與sp³雜化軌道夾角109.5°十分接近，基本上沒有角張力。用Newman投影式表示這一構象，可以清楚地觀察到椅型構象中任意兩個相鄰碳原子的構象全部為交叉式。因此也不存在扭轉張力。

環(huán)己烷的構象分析實際上是乙烷構象分析在復雜分子體系延伸和推廣的結果。Barton提出了著名的環(huán)己烷椅式構象和船式構象的思想。環(huán)己烷有兩種基本構象， 一個是比較穩(wěn)定的椅式構象， 一個是較不穩(wěn)定的船式。由圖1的紐曼投影可以很清楚地看到船式構象的擁擠，不難理解為什么椅式構象是最穩(wěn)定的構象。

與乙烷不同，環(huán)己烷是環(huán)狀分子。環(huán)的存在限制了構象的自由旋轉，于是椅式構象環(huán)上的氫原子很明顯地分成了兩組。一組是與環(huán)平面垂直的豎直鍵（圖1紅色氫原子），即a鍵（axial）， 一組是與環(huán)平面平行的平伏鍵（圖1藍色色氫原子），即e鍵（equitorial）。這在從紐曼投影式上很容易看出來。由于豎直鍵上的氫原子離較大的亞甲基，即CH₂較近，它們受到的空間擁擠比平伏鍵氫原子要大，所以它們所含的能量也較高。