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基于酯基鏈長的微小變化,采用兩步法設(shè)計(jì)合成兩個(gè)含酯基吡啶類離子液體1-乙酸甲酯基-3-甲基吡啶六氟磷酸鹽[Me MPy][PF6](記IL1)和1-乙酸乙酯基-3-甲基吡啶六氟磷酸鹽[EAMPy][PF6](記IL2)。采用溶劑揮發(fā)法在混合溶劑體系中獲得6.5 mm IL1和8.0 mm IL2大單晶體,酯基鏈由乙酸甲酯基微變?yōu)橐宜嵋阴セ?其晶體結(jié)構(gòu)及超分子結(jié)構(gòu)的形成具有顯著的變化。晶體學(xué)數(shù)據(jù)研究表明,IL1屬于三斜晶系,空間群為P1,其晶胞參數(shù)為a=0.8754(3)nm,b=0.8780(3)nm,c=1.0551(6)nm,z=2等。IL2屬于正交晶系,空間群為P2(1)2(1)2(1),其晶胞參數(shù)為a=0.7127(17)nm,b=1.2792(3)nm,c=1.5327(3)nm,z=4等。隨著酯基鏈的增長,分子結(jié)構(gòu)空間位阻發(fā)生了變化,IL2中亞甲基和吡啶環(huán)上的甲基均參與超分子空間網(wǎng)絡(luò)形成,改變了晶體堆積的空間點(diǎn)陣和性質(zhì)。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證表明,酯基鏈較長的IL2熔點(diǎn)較高,熱穩(wěn)定性較差,然而陽離子結(jié)構(gòu)的微小變化對(duì)其離子導(dǎo)電活性的影響相對(duì)較小。
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