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本文將(4,4′,4,″4)四羧基酞菁鈷(CoTcPc)共價(jià)鍵合到自組裝在Au電極表面的半胱胺單分子層上,獲得了自組裝單分子膜修飾電極(CoTcPc-Cys CME),研究了它的電化學(xué)性質(zhì),并對(duì)電極表面進(jìn)行了表征。電極表面覆蓋度為3.7×10-10mol/cm2,電子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)Ks為1.21 s-1。實(shí)驗(yàn)表明,在pH 7.0的磷酸鹽緩沖溶液(PBS)中,CoTcPc/Au對(duì)煙酰胺嘌呤二核苷酸(NADH)的氧化具有良好的電催化作用,使NADH在裸金電極上的氧化電位降低了近300 mV,催化電流與cNADH在5.0×10-6~3.2×10-3mol/L范圍有線性關(guān)系,檢出限為2.8μmol/L。測(cè)定了電極催化NADH的米氏催化常數(shù)KMapp和催化反應(yīng)速率常數(shù)K。
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將制備的L-半胱氨卟啉銅(Ⅱ)(CuL)配合物自組裝在Au電極表面,獲得電化學(xué)苯酚傳感器(CuL/AuCME)。在pH7.0的磷酸鹽緩沖液中于-0.4~0.5V(vs.SCE)電位范圍內(nèi)有一對(duì)氧化還原峰,其峰電位分別為氧化峰電位Epa=90mV,還原峰電位Epc=-60mV。實(shí)驗(yàn)表明該電極上,苯酚可被CuL催化氧化,通過(guò)產(chǎn)物在電位0.1V下的電化學(xué)響應(yīng)對(duì)苯酚進(jìn)行測(cè)定,測(cè)定過(guò)程不需要再向體系中添加媒介體。該電極對(duì)苯酚表現(xiàn)出快速的響應(yīng)(響應(yīng)時(shí)間<10s)。傳感器對(duì)苯酚的測(cè)定具有較寬的線性范圍(5×10-7~2.5×10-4mol/l),檢出限為2.0×10-7mol/l。測(cè)定了電極穩(wěn)定性,將該電極用于地表水中苯酚含量檢測(cè),并與標(biāo)準(zhǔn)4-氨基安替比林分光光度法作了對(duì)照,結(jié)果滿意。
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