PVC膜銅離子選擇性電極的研制

研制了酞菁鈀pvc膜硫氰酸根離子選擇性電極。在b.r緩沖體系(ph2.5)中,電極對(duì)scn-離子響應(yīng)的線性范圍為1.0×10-5～0.1mol·l-1,檢出限為7.28×10-6mol·l-1,斜率為56±1mv,電極具有良好的選擇性和穩(wěn)定性。用于印染廠廢水中scn-的測(cè)定,結(jié)果滿意。

價(jià)格低廉、攜帶方便、適用濃度寬、操作簡(jiǎn)單快捷、能耗低的離子選擇電極在醫(yī)院、分析實(shí)驗(yàn)室、野外等領(lǐng)域得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。盡管如此,由于pvc膜中存在的離子流嚴(yán)重破壞了更低檢測(cè)下限的獲取,限制了離子選擇電極的進(jìn)一步發(fā)展。因此,本文從減小甚至消除pvc膜中存在的離子流角度出發(fā),系統(tǒng)論述了優(yōu)化pvc膜離子選擇電極檢測(cè)下限的原理和優(yōu)良策略,根據(jù)收集歸納的大量數(shù)據(jù)定量闡述傳感膜組成的優(yōu)化、電極組裝和調(diào)制、應(yīng)用旋轉(zhuǎn)電極以及電流極化處理等對(duì)檢測(cè)下限的優(yōu)化提升作用,進(jìn)一步總結(jié)出各種方法的改善規(guī)律,分析它們的優(yōu)勢(shì)和面臨的問(wèn)題。提出在pvc鑄膜液中要突破傳統(tǒng)配方,減小增塑劑和離子交換劑用量,以抑制傳感膜兩側(cè)的離子流,同時(shí)外加電流補(bǔ)償處理等也是降低電極檢測(cè)下限的有效方法,對(duì)檢測(cè)下限的改善最好的可降低5個(gè)數(shù)量級(jí)。這一總結(jié)為pvc膜離子選擇電極的高性能化明確了研究方向。

以鋁與鉻天青形成的絡(luò)合物為載體制備新型pvc膜鋁離子選擇電極.采用正交試驗(yàn)方法對(duì)電極膜進(jìn)行優(yōu)化,考察鋁離子選擇電極的性能.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:以0.006g鉻天青、0.4ml鄰苯二甲酸二癸酯(ddp)、0.3gpvc、5ml四氫呋喃的膜組成制備的鋁離子選擇電極對(duì)鋁離子呈現(xiàn)良好的nernst響應(yīng),斜率為30.9mv/decade,線性范圍為1.0×10-1~1.0×10-5mol.l-1,檢測(cè)下限為1.66×10-6mol.l-1,電極具有很好的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性以及選擇性.

以合成的雙(n-乙基-n-苯基氨基二硫代甲酸)1,3-丙二醇酯為載體,采用雙層膜電位法直接測(cè)定了溶劑聚合物膜中載體與金屬離子的絡(luò)合物生成常數(shù).制備并考察了以雙(n-乙基-n-苯基氨基二硫代甲酸)1,3-丙二醇酯為載體的銀離子選擇電極的性能.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:該選擇電極對(duì)銀離子有良好的響應(yīng)性能和高選擇性,在10-3~10-6mol/l的濃度范圍內(nèi)響應(yīng)斜率為56.0mv/paag+,檢測(cè)下限為3.7×10-7mol/l,堿金屬、堿土金屬及過(guò)渡金屬離子不干擾銀的測(cè)定.該電極可作為測(cè)定維生素b1藥片中維生素b1含量的電位滴定指示電極和水樣中銀離子含量的直接測(cè)定.

制備了以1,5-二苯基縮二氨基脲(l)為載體的pvc膜al3+選擇性電極,并對(duì)電極膜中載體、增塑劑種類(lèi)和離子定域體(ktpclpb)含量等對(duì)電極性能的影響進(jìn)行研究.結(jié)果表明:此電極對(duì)al3+具有很好的能斯特響應(yīng),檢出限量為4.4×10-7mol/l,在10-6～10-2mol/l的濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,電極響應(yīng)斜率為21.6mv/decade,對(duì)al3+的選擇性較強(qiáng),可作為鋁離子電位滴定的指示電極,并可用于實(shí)際水樣中al3+含量的測(cè)定.

研究了兩種新型雙臂套索冠醚1,10_二(5_氯_8_羥基喹啉_7_亞甲基)_1,10_二氮雜_4,7,16_三氧雜_13,19_二硫雜環(huán)二十一烷(ⅰ)和1,13_二(5_甲基_8_羥基喹啉_7_亞甲基)_1,13_二氮雜_4,7,10_三氧雜_16,19_二硫雜環(huán)二十一烷(ⅱ)為載體的pvc膜電極的響應(yīng)行為;實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,兩電極均顯示陰離子響應(yīng),其中對(duì)碘離子具有優(yōu)良的能斯特電位響應(yīng)性能,線性范圍為10-5～10-1mol/l,斜率分別為-59.1mv/pci-和-57.6mv/pci-;電極具有讀數(shù)穩(wěn)定,重復(fù)性好,ph值范圍寬等優(yōu)點(diǎn);將該電極用于藥品中碘含量的測(cè)定,其結(jié)果與藥典法一致

anewsolid-statemercuryion-selectiveelectrodewaspreparedbydirectlycoatingthesurfaceofaglassycarbonelectrodewithtetrahydrofuransolutioncontainingpvc,25,27-dihydroxy-26,28-bis[(1′-naphthalene)selenopropoxy]calix[4]arene,dioctylphthalateandpotassiumtetrakis(4-chlorophenyl)borate.theresponseoftheelectrodeislinearwithagoodnernstianslopeof31.5mv/decadeoveranhg2+ionconcentrationrangeof5.0×10-9—5.0×10-2mol/landadetectionlimitof1.0×10-9mol/l.theresponsetimetoachievea95%steadypotentialforhg2+detectionislessthan30s,andtheelectrodeissuitableforusewithinthephrangeof2—4.theselectivityforhg2+relativetoseveralalkali,alkalineearth,transitionandheavymetalionsisgood.themechanismofthepotentialresponseofthissystemwasalsodiscussed.

以1,5-二苯基縮二氨基脲為載體,制備了pvc膜鋁離子選擇電極,并對(duì)電極的性能進(jìn)行了測(cè)試.結(jié)果表明:電極的能斯特響應(yīng)斜率為21.6mv/decade,檢測(cè)下限為4.4×10-7mol/l,線性范圍為10-6～10-2mol/l,電極具有良好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性.將該電極用于實(shí)際樣品中鋁離子的測(cè)定,結(jié)果令人滿意.

以玻璃電極為內(nèi)參比電極直接涂覆活性材料研制成功pvc膜鹽酸苯海索離子選擇性電極,鹽酸苯海索含量在10-5～10-2mol/l時(shí)電極有能斯特響應(yīng),電極有較好的穩(wěn)定性與重現(xiàn)性.用校準(zhǔn)曲線法測(cè)得藥片中鹽酸苯海索含量為每片1.730mg(n=5),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%.并以苯海索電極為指示電極,四苯硼鈉電位滴定法對(duì)同一樣品進(jìn)行了測(cè)定,得到了一致的分析結(jié)果.

制備了一種以羅格列酮與碘汞酸鹽形成的締合物為電活性物的新型聚氯乙烯(pvc)膜羅格列酮選擇電極,電極的線性響應(yīng)范圍為1.3×10-6~1.1×10-2mol·l-1,級(jí)差電位為54mv/pc,檢測(cè)下限為3.5×10-7mol·l-1。以該電極測(cè)定了羅格列酮片的含量,結(jié)果與高效液相色譜法相符。

以鹽酸地爾硫與四苯硼酸鈉形成的締合物為電活性物的聚氯乙烯(pvc)膜鹽酸地爾硫選擇電極,測(cè)定了鹽酸地爾硫片的含量。電極的線性響應(yīng)范圍為1.0×10-5～1.0×10-2mol/l,級(jí)差電位為56mv/pc,檢測(cè)限為3.2×10-6mol/l。

建立了測(cè)定鹽酸地爾硫卓含量的電位分析方法,制備了一種以鹽酸地爾硫卓與六碘合鉍離子形成的締合物為電活性物的涂碳型鹽酸地爾硫卓離子選擇電極,并對(duì)其各項(xiàng)性能進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果顯示,電極對(duì)鹽酸地爾硫卓有很好的能斯特響應(yīng)。電極線性響應(yīng)范圍為1.0×10-1~1.0×10-5mol/l,級(jí)差電位為54mv/pc,檢測(cè)下限為5.0×10-6mol/l。并用該電極測(cè)定了鹽酸地爾硫卓片劑的含量,測(cè)定結(jié)果與藥典法相符。

目的建立鹽酸格拉司瓊片劑的測(cè)定方法。方法以鹽酸格拉司瓊與四苯硼鈉生成締合物為電活性物,制做涂絲型pvc膜格拉司瓊電極。結(jié)果在ph4.5～6.5內(nèi),電極的nernst響應(yīng)范圍為1.0×10-2～5.0×10-5mol·l-1,斜率為56.5mv/pc,檢測(cè)限為2.3×10-5mol·l-1。結(jié)論用于該藥品的含量測(cè)定,與高效液相色譜法基本一致。

采用均相沉淀法制備了硫化銀納米粒子,給出了最佳制備工藝流程。用硫化銀納米粒子制作了pvc膜銀離子選擇電極,確定了敏感膜的最佳配比。對(duì)電極性能測(cè)量的結(jié)果表明,pvc膜銀離子選擇電極的線性范圍為1.0×10-5～1.0×10-1mol/l,檢測(cè)下限為2.0×10-6mol/l,鉀、鈉、鉛、鈣、銅、鋅等離子對(duì)電極測(cè)量無(wú)干擾

報(bào)道了一種檢測(cè)鹽酸氯丙那林的新方法。以鹽酸氯丙那林和四苯硼鈉的締合物為電活性物制備了涂碳型pvc膜鹽酸氯丙那林離子選擇電極,建立了電位分析法對(duì)鹽酸氯丙那林進(jìn)行測(cè)定。電極的線性響應(yīng)范圍為1.0×10-1~1.0×10-5mol/l,線性回歸方程為e=-54.3pc+472.9,檢出限為3.72×10-6mol/l。用該電極測(cè)定豬飼料中鹽酸氯丙那林的含量,結(jié)果與液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法一致。

以乙基紫為電活性物質(zhì)的PVC膜碘離子電極的研制

報(bào)道一種以鹽酸培氟沙星與溴汞酸鹽生成的分子締合物為電活性物質(zhì)的新型涂碳pvc膜培氟沙星選擇電極。在ph1.5～4.5范圍內(nèi),電極對(duì)培氟沙星的nernst響應(yīng)范圍為1.0×10-2～5.0×10-5mol/l,檢測(cè)限為4.2×10-6mol/l。方法的平均回收率為98.5%,rsd為1.0%

培氟沙星(pefloxacin)是第三代氟喹諾酮類(lèi)抗生素,臨床上用于消化系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)疾病的治療。測(cè)定方法有高效液相色譜法、二階導(dǎo)數(shù)光譜法和紫外分光光度法等。對(duì)該藥含量測(cè)定方法各國(guó)藥典未見(jiàn)收載。本文首次以培氟沙星和碘鉍酸鹽形成的分子締合物為電活性物質(zhì),制備了pvc膜培氟沙星選擇電極,并用該電極對(duì)市售培氟沙星藥片的

研究了基于氮雜冠醚為中性載體的陽(yáng)離子選擇性電極,該電極在ph為3.0的硝酸緩沖介質(zhì)中對(duì)鋁離子有近能斯特響應(yīng),其線性范圍為8.0×10-5~1.0×10-1mol/l,檢測(cè)限為4.0×10-5mol/l,斜率為20.0mv/dec.,響應(yīng)時(shí)間為20.0s.該電極用于edta的電位滴定,結(jié)果令人滿意.

用離于選擇電極法測(cè)定鋁可用氟電極、鉛電極、銅電極及兩價(jià)離子電極。用銅電極測(cè)定鋁的原理是在溶液中加入過(guò)量edta,用銅電極滴定到等當(dāng)點(diǎn),再加入氯化鈉釋放出被絡(luò)合的鋁,用銅電極再行滴定。已報(bào)道用銅電極測(cè)定了鋁合金及天然水中的鋁。用化學(xué)法測(cè)定銅合金中的鋁時(shí),因主體銅在溶液中有色,需先經(jīng)電解分離或用氨水沉淀分離,手續(xù)較冗長(zhǎng)。用銅離子選擇電極測(cè)定可不需分離,簡(jiǎn)化了操作手續(xù)。

研究了新型schiff堿對(duì)溴苯甲醛縮鄰氨基酚過(guò)渡金屬配合物的陰離子響應(yīng)行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:以cu(ⅱ)配合物為載體的電極對(duì)硫氰酸根具有優(yōu)良的電位響應(yīng)性能(ph4.0),電極的線性范圍為1.0×10-1～2.0×10-5mol/l,斜率為-59.4mv/dec,檢出限為9.0×10-6mol/l。其反hofmeister選擇性次序?yàn)?scn->sal->i->clo4->no2->no3->br->so42->cl-,研究了陰離子與載體的作用機(jī)理,結(jié)果表明scn-與載體中銅原子直接作用。電極可應(yīng)用于廢水及人體唾液中scn-的測(cè)定。

以四苯硼酸鈉與鹽酸依匹斯汀生成的離子締合物為電活性物質(zhì),研制了鹽酸依匹斯汀pvc膜選擇性電極。在ph5的hcl-naoh溶液中,電極的線性范圍為6.3×10-7~1.0×10-1mol/l,斜率為49mv/pc(10℃),檢出限為1.89×10-7mol/l。應(yīng)用此電極測(cè)定藥物中鹽酸依匹斯汀含量,rsd<3%,回收率為97.5%~100.2%。