不同結(jié)晶度的乙二醇及其水溶液玻璃化轉(zhuǎn)變與焓松弛

玻璃化轉(zhuǎn)變的幾點認識1 玻璃化轉(zhuǎn)變的幾點認識 王芹理優(yōu)04410042388 [摘要]：在高分子科學中，聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變是一個非常重要的現(xiàn)象，玻璃化轉(zhuǎn)變是非晶態(tài)高分子材料 固有的性質(zhì)，是高分子運動形式轉(zhuǎn)變的宏觀體現(xiàn)，它直接影響到材料的使用性能和工藝性能，因此長期以 來它都是高分子物理研究的主要內(nèi)容。本文就玻璃化轉(zhuǎn)變理論及實驗現(xiàn)象的幾處疑點進行探討，并陳述了 其發(fā)展過程和前景。 [關(guān)鍵詞]：玻璃化轉(zhuǎn)變超臨界變溫速率依賴性 1有關(guān)玻璃化溫度的測量實驗： 玻璃化轉(zhuǎn)變的最基本定義是某些液體在溫度迅速下降時被固化為玻璃態(tài)而不發(fā)生結(jié)晶 作用，發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度叫做玻璃化溫度，記作tg。該轉(zhuǎn)變發(fā)生在非晶態(tài)高聚物和晶態(tài) 高聚物的非晶部分。 聚合物在發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變時，除了在模量等力學性能上發(fā)生很大變化外，比熱、比容 等宏觀物理性質(zhì)也存在突變。利用玻璃化轉(zhuǎn)變過程中某些宏觀

文章介紹一些常見的膠體模型體系以及它們用于研究凝聚態(tài)物理的優(yōu)點。重點討論膠體玻璃化轉(zhuǎn)變的基本特征、幾種常見研究膠體玻璃化轉(zhuǎn)變的理論和實驗的輔助手段分子動力學模擬。

種子在干燥過程會發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象。為了確定含水率和升溫速率對青豆種子玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg的影響規(guī)律,采用差式掃描量熱法(dsc)測試了在含水率11%～27%(d.b.)、升溫速率1～5℃/min的青豆種子玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并通過外推法確定了數(shù)學模型。結(jié)果表明:含水率和升溫速率對tg的影響效果明顯,tg值隨含水率的增加而降低,隨升溫速率的增加而增加。測試結(jié)果為利用玻璃化轉(zhuǎn)變理論確定青豆種子的最優(yōu)干燥工藝提供了關(guān)鍵參數(shù)。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)是高聚物的一個重要特性參數(shù)，是高聚物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的 溫度．在聚合物使用上，tg一般為塑料的使用濕度上限，橡膠使用溫度的下限。從分子結(jié) 構(gòu)上講，玻璃化轉(zhuǎn)變是高聚物無定形部分從凍結(jié)狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象，而不象相 轉(zhuǎn)變那樣有相交熱，所以其是一種二級相變(高分子動態(tài)力學內(nèi)稱主轉(zhuǎn)變)。在玻璃化溫度下， 高聚物處于玻璃態(tài)，分子鏈和鏈段都不能運動，只是構(gòu)成分子的原子(或基團)在其平衡位置 作振動，而在玻璃化溫度時，分子鏈雖不能移動，但是鏈段開始運動，表現(xiàn)出高彈性質(zhì)。溫 度再升高，就使整個分子鏈運動而表觀出粘流性質(zhì)。在玻璃化溫度時，高聚物的比熱客、熱 膨脹系數(shù)、粘度、折光率、自由體積以及彈性模量等都要發(fā)生一個突變．dsc測定玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度tg就是基于高聚物在玻璃化溫度轉(zhuǎn)變時，熱容增加這一性質(zhì)．在dsc

常見高聚物的名稱、重復結(jié)構(gòu)單元、熔點與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 names,constitutionalrepeatingunits,meltingpointsandglass-transition temperaturesofcommonhighpolymers 序號(no.),名稱(name),重復結(jié)構(gòu)單元 (constitutionalrepeatingunit),熔點 tm/℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg/℃ 1,聚甲醛,,182.5,-30.0 2,聚乙烯,,140.0,95.0,-125.0,-20.0 3,聚乙烯基甲醚,,150.0,-13.0 4,聚乙烯基乙醚,,-,-42.0 5,乙烯丙烯共聚物，乙丙橡膠,，, -,-60.0 6,聚乙烯醇,,258

常見高聚物的名稱、重復結(jié)構(gòu)單元、熔點與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 names,constitutionalrepeatingunits,meltingpointsandglass-transition temperaturesofcommonhighpolymers 序號(no.),名稱(name),重復結(jié)構(gòu)單元 (constitutionalrepeatingunit),熔點 tm/℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg/℃ 1,聚甲醛,,182.5,-30.0 2,聚乙烯,,140.0,95.0,-125.0,-20.0 3,聚乙烯基甲醚,,150.0,-13.0 4,聚乙烯基乙醚,,-,-42.0 5,乙烯丙烯共聚物，乙丙橡膠,，, -,-60.0 6,聚乙烯醇,,258

對有機玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從測試條件和工藝配方角度進行了一定的闡述。采用熱機械分析方法,測試有機玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。討論分析了影響玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的因素,對有機玻璃性能的改進起到了一定的指導意義。

在低溫貯藏和凍干加工中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是一個非常重要的參數(shù)。用差示掃描量熱儀測量得到不同含水量西蘭花和調(diào)理西蘭花的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。研究發(fā)現(xiàn)水分質(zhì)量分數(shù)較高時(≥35%),西蘭花和調(diào)理西蘭花發(fā)生的是部分玻璃化轉(zhuǎn)變,不同含水量西蘭花的部分玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg′基本相同,水分對其影響較小。而水分質(zhì)量分數(shù)較低時(<35%),西蘭花可以實現(xiàn)完全玻璃化轉(zhuǎn)變,含水量對西蘭花的完全玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg影響很大,tg隨著含水量的減少而升高;擬合得到tg隨水分變化的公式。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)是高聚物的一個重要特性參數(shù)，是高聚物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的 溫度．在聚合物使用上，tg一般為塑料的使用濕度上限，橡膠使用溫度的下限。從分子結(jié) 構(gòu)上講，玻璃化轉(zhuǎn)變是高聚物無定形部分從凍結(jié)狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象，而不象相 轉(zhuǎn)變那樣有相交熱，所以其是一種二級相變(高分子動態(tài)力學內(nèi)稱主轉(zhuǎn)變)。在玻璃化溫度下， 高聚物處于玻璃態(tài)，分子鏈和鏈段都不能運動，只是構(gòu)成分子的原子(或基團)在其平衡位置 作振動，而在玻璃化溫度時，分子鏈雖不能移動，但是鏈段開始運動，表現(xiàn)出高彈性質(zhì)。溫 度再升高，就使整個分子鏈運動而表觀出粘流性質(zhì)。在玻璃化溫度時，高聚物的比熱客、熱 膨脹系數(shù)、粘度、折光率、自由體積以及彈性模量等都要發(fā)生一個突變．dsc測定玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度tg就是基于高聚物在玻璃化溫度轉(zhuǎn)變時，熱容增加這一性質(zhì)．在dsc

單體縮寫玻璃化溫度（攝氏度） 丙烯酸甲酯ma9 丙烯酸乙酯ea-22 丙烯酸正丁酯n-ba-56 丙烯酸異丁酯i-ba-4 丙烯酸-2-乙基已酯2-eha-70 丙烯酸正辛酯n-oa-15 丙烯酸-2-羥乙酯2-hea-15 丙烯酸-2-羥丙酯2-hpa-7 甲基丙烯酸甲酯mma105 甲基丙烯酸乙酯ema65 甲基丙烯酸異丙酯i-pma48 甲基丙烯酸正丁酯n-bma20 甲基丙烯酸異丁酯i-bma53 甲基丙烯酸已酯n-hma-5 甲基丙烯酸-2-羥乙酯2-hema55 甲基丙烯酸-2-羥丙酯2-hpma73 丙烯酸aa106 甲基丙烯酸縮水甘油酯gma40 甲基丙烯酸maa185 丙烯腈an96 丙烯酰胺aam165 醋酸乙烯酯vac32 苯乙烯st100 順丁烯二酸

鑒于目前尚未有公認、合理的瀝青和瀝青混合料低溫性能評價指標,提出采用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來進行評價.采用動態(tài)剪切流變儀ar-2000對不同瀝青和瀝青混合料在線粘彈范圍內(nèi)進行了動態(tài)頻率掃描;應用時溫等效原理對頻率掃描結(jié)果分析得到不同材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,并用瀝青混合料低溫彎曲試驗進行驗證.結(jié)果表明,由動態(tài)頻率掃描測試得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度符合路面實際情況,且物理意義明確,瀝青和瀝青混合料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與混合料低溫彎曲破壞應變相關(guān)性良好.因此,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可用于評價瀝青和瀝青混合料的低溫性能.

在室溫下長時間存放以及再拉伸,聚對苯二甲酸乙二醇酯經(jīng)示差掃描量熱分析(dsc),其熱譜在玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)域出現(xiàn)單一的或雙重的附加吸熱峰。單一吸熱峰和雙峰中前吸熱峰與樣品熱歷史有關(guān),反映有序非晶區(qū)的存在,雙峰中后吸熱峰與拉伸歷史有關(guān),可能反應介晶結(jié)構(gòu)存在。

6.1高聚物的分子熱運動 高聚物的結(jié)構(gòu)比小分子化合物復雜的多，因而其分子運動也非常復雜。主要有以下 幾個特點： （1）運動單元的多重性。除了整個分子的運動（即布朗運動）外還有鏈段、鏈節(jié)、 側(cè)基、支鏈等的運動（稱微布朗運動）。 （2）運動的時間依賴性。從一種狀態(tài)到另一種狀態(tài)的運動需要克服分子間很強的次 價鍵作用力（即內(nèi)摩擦），因而需要時間，稱為松弛時間，記作。 ＝ 當時，，因而松弛時間的定義為：變到等于的分之一時所 需要的時間。它反映某運動單元松弛過程的快慢。由于高分子的運動單元有大有小， 不是單一值而是一個分布，稱“松弛時間譜”。 （3）運動的溫度依賴性。升高溫度加快分子運動，縮短了松弛時間。 ＝ 式中：為活化能；為常數(shù)。 在一定的力學負荷下，高分子材料的形變量與溫度的關(guān)系稱為高聚物的溫度-形變曲 線（或稱熱機械曲線，此稱呼已成習慣，其實稱“形變-溫度曲線”更

文章介紹了軟物質(zhì)物理研究中雙球形顆粒物質(zhì)模型體系以及以此為基礎(chǔ)進行的玻璃化轉(zhuǎn)變研究。重點討論了雙球形顆粒物質(zhì)玻璃化轉(zhuǎn)變中的基本特征、玻璃化轉(zhuǎn)變相關(guān)理論、以及與普通球形粒子玻璃化轉(zhuǎn)變的區(qū)別。

以函數(shù)擬合、近紅外檢測及發(fā)芽率測定,研究稻谷熱風、微波干燥的去水性能及其蛋白質(zhì)、直鏈淀粉含量與出芽品質(zhì);結(jié)合tg/dsc測試,探討2種熱源干燥稻谷的玻璃化轉(zhuǎn)變對其干燥后品質(zhì)的影響。結(jié)果表明:以對數(shù)函數(shù)擬合稻谷熱風、微波干燥去水性能的準確度高;經(jīng)2種熱源干燥稻谷的蛋白質(zhì)、淀粉含量過程差異不顯著;但熱風干燥稻谷初期蛋白質(zhì)含量差異明顯。鮮稻谷發(fā)芽率顯著低于其經(jīng)熱風、微波干燥后的發(fā)芽率,三者分別為0.65±0.19、0.93±0.03、0.77±0.02。隨含水率降低,經(jīng)熱風、微波干燥稻谷的熱重損失與熱流則呈不同趨勢變化,二者中點溫度均減小,綜合影響干谷品質(zhì)。

玻璃化轉(zhuǎn)變的幾點認識1 玻璃化轉(zhuǎn)變的幾點認識 王芹理優(yōu)04410042388 [摘要]：在高分子科學中，聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變是一個非常重要的現(xiàn)象，玻璃化轉(zhuǎn)變是非晶態(tài)高分子材料 固有的性質(zhì)，是高分子運動形式轉(zhuǎn)變的宏觀體現(xiàn)，它直接影響到材料的使用性能和工藝性能，因此長期以 來它都是高分子物理研究的主要內(nèi)容。本文就玻璃化轉(zhuǎn)變理論及實驗現(xiàn)象的幾處疑點進行探討，并陳述了 其發(fā)展過程和前景。 [關(guān)鍵詞]：玻璃化轉(zhuǎn)變超臨界變溫速率依賴性 1有關(guān)玻璃化溫度的測量實驗： 玻璃化轉(zhuǎn)變的最基本定義是某些液體在溫度迅速下降時被固化為玻璃態(tài)而不發(fā)生結(jié)晶 作用，發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度叫做玻璃化溫度，記作tg。該轉(zhuǎn)變發(fā)生在非晶態(tài)高聚物和晶態(tài) 高聚物的非晶部分。 聚合物在發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變時，除了在模量等力學性能上發(fā)生很大變化外，比熱、比容 等宏觀物理性質(zhì)也存在突變。利用玻璃化轉(zhuǎn)變過程中某些宏觀

本文從自由體積理論概念出發(fā),認為由于力是一種向量,致使多數(shù)聚合物在受力時具有自由體積的變化。因此在高分子物理課程的教學中應明確指出拉伸或壓縮作用力會使聚合物玻璃化溫度(t_g)發(fā)生下降或上升。

設(shè)備設(shè)計工況與額定工況不同時,必須對設(shè)備的實際制冷能力進行校核,以保證實現(xiàn)設(shè)計目的。本文介紹了采用乙二醇水溶液作為載冷劑的風機盤管的校核方法,并根據(jù)乙二醇工況和水工況的設(shè)備傳熱曲線得到了不同流速下的載冷劑修正系數(shù)。采用本文方法和能效方法對風機盤管標準產(chǎn)品在某設(shè)計工況下的制冷能力進行了計算,兩者誤差在5%以內(nèi)。

采用乙二醇水溶液作為載冷介質(zhì)的空調(diào)末端設(shè)備選型——設(shè)備設(shè)計工況與額定工況不同時，必須對設(shè)備的實際制冷能力進行校核，以保證實現(xiàn)設(shè)計目的。本文介紹了采用乙二醇水溶液作為載冷劑的風機盤管的校核方法，并根據(jù)乙二醇工況和水工況的設(shè)備傳熱曲線得到了不同...

常壓下乙醇——水溶液的平衡數(shù)據(jù)表 液相中乙醇的摩爾分數(shù)氣相中乙醇的摩爾分數(shù) 0.00.0 0.010.11 0.020.175 0.040.273 0.060.340 0.080.392 0.100.430 0.140.482 0.180.513 0.200.525 0.250.551 0.300.575 0.350.595 0.400.614 0.450.635 0.500.657 0.550.678 0.600.698 0.650.725 0.700.755 0.750.785 0.800.820 0.850.855 0.8940.894 0.900.898 0.950.942 1.01.0

研究了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對可再分散性膠粉質(zhì)量的影響和作用,指出低可再分散性膠粉的玻璃化溫度可以提高可再分散性膠粉的變形性和柔韌性。

簡要介紹了iso16805:2003《色漆和清漆用漆基—玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定》的內(nèi)容,并對照介紹了iso11357-2:1999《塑料—差示掃描量熱法(dsc)—第2部分:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定》的相關(guān)內(nèi)容。