兩性離子型酚醛樹脂鉆井液降濾失劑的合成與性能

針對(duì)酚醛樹脂耐堿性差，貯存穩(wěn)定期短的弱點(diǎn)，通過芐醚化酚醛樹脂的合成，得到一種耐堿性和貯存穩(wěn)定性十分優(yōu)良的熱固性酚醛樹脂。該樹脂能耐70℃下的30％的naoh溶液，貯存期在一年以上。

針對(duì)酚醛樹脂耐堿性差，貯存穩(wěn)定期短的弱點(diǎn)，通過芐醚化酚醛樹脂的合成，得到一種耐堿性和貯存穩(wěn)定性十分優(yōu)良的熱固性酚醛樹脂。該樹脂能對(duì)７０℃下的３０％的ｎａｏｈ溶液，貯存期在一年以上。

采用苯酚和甲醛合成了磨具磨料用液態(tài)熱固性酚醛樹脂,考察了催化劑種類、原料配比,反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等對(duì)產(chǎn)品性能的影響。結(jié)果表明,苯酚和甲醛最佳物質(zhì)的量比為0.81～0.82∶1,100℃下采用二乙醇胺為催化劑預(yù)反應(yīng)30min,而后在85℃下采用碳酸鈉催化反應(yīng)2h,反應(yīng)緩和易控制,合成樹脂的固含量,游離酚和水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為82.51%,11.32%,7.86%,產(chǎn)率為128%(相對(duì)于苯酚),滿足磨具磨料用酚醛樹脂指標(biāo)要求。

201204010可固化改性酚醛樹脂及其制備、含該酚醛樹脂的可固化樹脂組合物及其涂飾件:jp2011-190418[日本專利公開]/日本:toyoinkscholdingsco.,ltd.(ogiwara,naoto等).-2011.09.29.-25頁.-2010/60049(2010.03.17);ipcc08g8/18題述酚醛樹脂通過醛類和酸類催化劑將化合物聚合制得。用含(甲基)丙烯酰基

200912003滌綸改性耐候酚醛調(diào)和漆的制備方法：cn101591496[中國發(fā)明專利申請(qǐng)公開]／中國常州光輝化工有限公司（許建剛等）．-2009．12．02．-200910033523．5（2009．06．23）ipcc09d161／06

46涂料技術(shù)與文摘coatingstechnology&abstracts 涂料文摘coatingsabstracts 丙烯酸樹脂及其涂料 201105001氨基丙烯酸樹脂的制備方法及應(yīng)用：cn102 060964a[中國發(fā)明專利申請(qǐng)公開]/中國：益陽旭日精細(xì)化 工有限公司(廖樂民).-2011.05.18.-201010599942.8 (2010.12.22);ipcc08f290/06 201105002改善了涂膜剛性的振蕩阻尼涂料組合物： jp2010-235881[日本專利公開]/日本：ccicorp.(aoki, tatsuya).-2010.10.21.-9頁.-2009/87948(2009.03.31); ipcc09d5/00 該組合物含成膜水性樹脂粒子分散體和用于改善振 蕩阻尼性能的云母，其中

酚醛樹脂及其涂料

200912003滌綸改性耐候酚醛調(diào)和漆的制備方法:cn101591496[中國發(fā)明專利申請(qǐng)公開]/中國:常州光輝化工有限公司(許建剛等).-2009.12.02.-200910033523.5(2009.06.23);ipcc09d161/06

可固化改性酚醛樹脂及其制備、含該酚醛樹脂的可固化樹脂組合物及其涂飾件；

根據(jù)目前使用鉆井液潤滑劑存在的不足,研制一種新型鉆井液潤滑劑———砜醛樹脂.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在鉆井液中加入0.1%砜醛樹脂,鉆井液潤滑系數(shù)達(dá)到0.205,鉆井液的潤滑系數(shù)降低率可達(dá)到58.1%.該潤滑劑與鉆井液配伍性好,用量少,可應(yīng)用在高固相、高密度地區(qū)和高溫、高鹽地層.

為了治理華北油田砂巖油藏油水井的竄漏,研制了一種高滲入性的可固化合成樹脂基封竄堵漏劑,該劑基本配方如下:60%~80%改性酚醛樹脂+5%~25%不飽和聚酯樹脂+1%~3%固化劑+1%~5%促進(jìn)劑+5%增塑劑+5%增強(qiáng)劑+其他添加劑。根據(jù)地層溫度(40~110℃)配制的8個(gè)配方封竄堵漏劑,在各該溫度下的固化反應(yīng)開始時(shí)間(由粘時(shí)曲線測(cè)定)可延遲3~8小時(shí),固化后的抗拉強(qiáng)度為12.5~10.8mpa,抗壓強(qiáng)度為13~87mpa,抗剪切強(qiáng)度為20.0~9.2mpa,在10%鹽酸、10%naoh溶液1、0%nacl溶液中浸泡24h的溶蝕率<1%,與砂混合固化后,射孔彈穿透深度遠(yuǎn)小于水泥石。自2001年以來使用該劑在華北油田3口油井實(shí)施封層、2口油井實(shí)施封竄,其中包括儲(chǔ)層滲透性很低的井和套管補(bǔ)貼后失效的井,封堵率均為100%,施工后的井生產(chǎn)中承壓14~19mpa,已正常生產(chǎn)1~3年。圖8表2參3。

以苯酚、腰果酚、甲醛為原料,naoh為催化劑,乙二醇為助劑,合成了可發(fā)性酚醛樹脂,通過粘度,固含量,韌性測(cè)試研究了原料的配比,腰果酚替代苯酚的比例,催化劑用量,反應(yīng)時(shí)間,反應(yīng)溫度及乙二醇用量對(duì)合成樹脂性能的影響并通過ir,tg分析對(duì)樹脂結(jié)構(gòu)及耐熱性進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,適宜的反應(yīng)條件為:f/p比(甲醛與總酚物質(zhì)的量比值)1.6,腰果酚替代量20%,催化劑用量1%,反應(yīng)時(shí)間3h,反應(yīng)溫度80℃,乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%～15%。以腰果酚制備的cpf樹脂耐熱性變化不明顯,拉伸強(qiáng)度為22.34mpa,斷裂伸長率3.08%,沖擊強(qiáng)度3.56kj/m2,較pf樹脂有很大提高。

綜述了近十余年來國內(nèi)酚醛樹脂耐磨性的研究進(jìn)展。分類介紹了丁腈橡膠改性酚醛樹脂、植物油改性酚醛樹脂、微粒增韌酚醛樹脂、硼化合物改性酚醛樹脂以及纖維增強(qiáng)酚醛樹脂等。

采用木質(zhì)素和糠醛改性普通甲階酚醛樹脂。運(yùn)用正交實(shí)驗(yàn)法得到木質(zhì)素糠醛改性甲階酚醛樹脂的最佳反應(yīng)條件,通過ir,dsc,tg分析和壓縮性能測(cè)試對(duì)產(chǎn)物的熱性能和力學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,在苯酚100g,木質(zhì)素40g,甲醛116.54g,糠醛34.28g,反應(yīng)溫度85℃,反應(yīng)時(shí)間3h,體系ph值9的條件下得到的改性甲階酚醛樹脂固含量70%～80%,黏度850～1000mpa.s(25℃),熱分解溫度為258℃,與普通甲階酚醛樹脂(263℃)相比,耐熱性稍差。所制備的改性酚醛塑料的壓縮強(qiáng)度為1.07mpa,比普通酚醛塑料(0.73mpa)高,木質(zhì)素和糠醛的引入提高了泡沫塑料的韌性。

標(biāo)準(zhǔn)q/sh0042-2007《鉆井液用磺甲基酚醛樹脂技術(shù)要求》是現(xiàn)行用于檢測(cè)smp產(chǎn)品質(zhì)量的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),濁點(diǎn)鹽度是該標(biāo)準(zhǔn)中一項(xiàng)檢測(cè)項(xiàng)目,在工作中對(duì)發(fā)現(xiàn)的問題通過實(shí)驗(yàn)分析,提出了改進(jìn)方案。

抗鹽能力是磺甲基酚醛樹脂的一項(xiàng)主要性能,濁點(diǎn)鹽度測(cè)試與判定則是對(duì)該類產(chǎn)品抗鹽能力的一種有效評(píng)價(jià)。sy/t5094—1996《鉆井液用磺甲基酚醛樹脂》中規(guī)定的濁點(diǎn)鹽度測(cè)試方法是一種行之有效的測(cè)試方法,但其中也還存在著一些不足之處,經(jīng)過大量科學(xué)細(xì)致的分析計(jì)算和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,主要針對(duì)待測(cè)液配制提出了一些改進(jìn)性意見和方法。

以苯酚,甲醛,硼酸為原料,草酸作為催化劑合成具有耐高溫性能的酚醛樹脂。在傳統(tǒng)的酚醛樹脂體系中引入硼元素以改善酚醛樹脂的耐高溫性能。結(jié)果表明,通過硼元素的加入,明顯提高了酚醛樹脂耐高溫性能,而原體系的力學(xué)性能及工藝性能保持不變。與其它同類產(chǎn)品相比,本產(chǎn)品生產(chǎn)的剎車片性能優(yōu)異。

通過用磷酸對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性,得到一種改性酚醛樹脂。采用紅外光譜、差熱分析和熱重分析等技術(shù)對(duì)酚醛樹脂改性前后的結(jié)構(gòu)和耐熱性進(jìn)行考察,并通過測(cè)試試樣的拉伸剪切強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度對(duì)改性酚醛樹脂的力學(xué)性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果表明:經(jīng)磷酸改性后,在酚醛樹脂分子中引入了鍵能較高的p—o—c和p=o鍵,使酚醛樹脂形成了熱穩(wěn)定性較高的雜環(huán)結(jié)構(gòu)并提高了樹脂的芳香性,降低了樹脂在高溫下的分解量,從而使其耐熱性和力學(xué)性能得到改善。

利用廢棄acq防腐杉木苯酚液化物與甲醛在堿性環(huán)境中反應(yīng),進(jìn)行熱固型酚醛樹脂合成實(shí)驗(yàn);通過正交試驗(yàn)方法研究了單因素變量對(duì)樹脂化反應(yīng)的影響。得出最優(yōu)化的樹脂化合成工藝為:合成溫度80℃,合成時(shí)間120min,氫氧化鈉/液化物摩爾比(mrnaoh/p)=0.6,甲醛/液化物摩爾比(mrf/p)=2.0。在此工藝條件下制備的酚醛樹脂壓制的膠合板膠合強(qiáng)度達(dá)到1.33mpa,符合gb/t17657-1999中ⅰ類膠合板的強(qiáng)度要求。

鎂碳磚用酚醛樹脂的研制

以腰果殼油、苯酚及甲醛為原料制備了改性酚醛樹脂,通過紅外光譜、dsc及tg分析研究了原料配比對(duì)產(chǎn)物性能的影響。結(jié)果表明,當(dāng)甲醛(37%水溶液)用量為97.30g,苯酚用量為56.40g,腰果殼油用量為121.60g,氨水用量為30.00g時(shí)合成的改性酚醛樹脂的耐熱性最佳,熱失重溫度在400℃以上,非常適合用作高溫摩擦制動(dòng)材料的膠粘劑。

通過阻燃劑氫氧化鎂(mh)、三水氫氧化鋁(ath)、膨脹型阻燃劑(ifr)、硼酸鋅(zb)等以單一或協(xié)同復(fù)配的形式對(duì)酚醛樹脂體系阻燃性能的影響進(jìn)行了研究。利用差熱分析(dta)對(duì)體系的曲線形貌、放熱量等熱行為進(jìn)行研究,并對(duì)體系的氧指數(shù)、垂直燃燒等級(jí)及產(chǎn)煙率等燃燒性能進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果表明,燃燒放出熱量最小的體系為mh/ath/ifr/zb/pf,較純酚醛樹脂體系降低了65%,氧指數(shù)最大的體系為mh/ath/ifr/zb/pf,數(shù)值為93.4,較純酚醛樹脂體系的氧指數(shù)43.6提高了1.2倍。添加阻燃劑后,體系的垂直燃燒等級(jí)由ul94v-1級(jí)均提高至ul94v-0級(jí),產(chǎn)煙率最低的體系為mh/ath/pf,數(shù)值為72%。