氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料產(chǎn)品中的溴系阻燃劑

溴系阻燃劑

本文對氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(gc-ms)測定塑膠跑道面層中18種多環(huán)芳烴(pahs)的前處理方法進行了討論.以樣品顆粒物直徑、超聲萃取時間、顆粒物存放時間、樣品凈化方式為試驗因素,優(yōu)選出測定多環(huán)芳烴的最佳樣品處理條件.稱取10目到20目之間的樣品0.2g,加入10ml乙酸乙酯,60℃超聲萃取60min,取上清液,凈化時采用12ml洗脫劑,氮吹近干后加入3種混合內(nèi)標溶液,用gc-ms分離和檢測.以3倍信噪比計算18種多環(huán)芳烴檢出限,以10倍信噪比計算定量限,各組分檢出限范圍為0.0048—0.030mg·kg~(-1),定量限范圍為0.010—0.099mg·kg~(-1).6次平行測定rsd%均小于10%,樣品加標回收率在75.50%—125.19%.方法精密度好,準確度高,適用于塑膠跑道中18種pahs的日常檢測.

溴系阻燃劑中常用的是十溴聯(lián)苯醚，在阻燃劑中應(yīng)用最為廣泛，國內(nèi)產(chǎn)量很大，生產(chǎn)廠家主要集中在山東沿海一帶，國際比較著名的是美國大湖和以色列死海溴，目前死海溴在山東和河北廊坊都有合資公司；國產(chǎn)十溴和進口十溴在實際應(yīng)用中的差別有很多：1．色澤。對于改性本色和白色料，由于進口十溴耐溫穩(wěn)定，改性后的塑料顆粒顏色柔和純正；

目的對市售食品塑料保鮮袋中塑化劑的檢測。方法用正己烷萃取塑料食品保鮮袋中的鄰苯二甲酸酯類,應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定17種鄰苯二甲酸酯類。結(jié)果市售十二種食品pe保鮮袋中,均檢出dehp鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯。結(jié)論應(yīng)加強對食品塑料保鮮袋中鄰苯二甲酸酯類的限值制訂和市場監(jiān)管。

利用固相萃取(spe)技術(shù)快速富集表層水中的有機磷酸酯類化合物,并結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gc-ms)分析技術(shù),建立了快速測定水中7種常用磷酸酯類化合物的方法。考察了spe小柱和洗脫溶劑的影響,最終選擇oasishlb(200mg)作為固相萃取小柱,乙酸乙酯為洗脫溶劑。對實驗室純水加標實驗、實際環(huán)境水樣加標實驗的研究表明,該方法具有良好的回收率和重現(xiàn)性。在實驗室純水加標實驗中,目標化合物的回收率為(74±12)%～(118±3.0)%;在實際環(huán)境水樣加標實驗中,目標化合物的回收率為(62±6.9)%～(121±2.2)%。儀器檢出限為4～15μg/l。采用該方法考察了珠江表層水、東江表層水和廣州某污水處理廠出水中7種常用磷酸酯類化合物的分布現(xiàn)狀和含量水平。

通過hp-5ms色譜柱對塑膠跑道材料中苯系物進行分離,內(nèi)標法定量,建立了氣相色譜-質(zhì)譜新方法,用于測定塑膠跑道材料中苯系物含量。實驗結(jié)果表明：苯、甲苯、乙苯和二甲苯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯的回收率分別為95%、94%、103%、98%、92%,精密度均小于3%。表明該方法可以用于塑膠跑道材料中苯系物含量的測定。

以正己烷為提取劑采用均質(zhì)-超聲法提取pvc塑料膜中的增塑劑,以氣相色譜-質(zhì)譜法(gc-ms)同時測定9種增塑劑含量,其中鄰苯二甲酸二異壬酯(dinp)和鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)2種增塑劑的總離子流圖所對應(yīng)的色譜峰重疊嚴重,利用連續(xù)小波變換(cwt)對重疊嚴重的色譜峰進行解析,結(jié)果其色譜峰得到良好分離.cwt輔助解析重疊色譜的均質(zhì)-超聲提取gc-ms法為pvc膜中多種增塑劑同時測定提供了新途徑.

從地區(qū)分布來看，美國、歐洲、日本以及亞洲其它地區(qū)（包括中國、印度、韓國）為全球最主要的四個阻燃劑消費市場。美國和歐洲地區(qū)作為阻燃劑的發(fā)源地，行業(yè)發(fā)展較早，亞洲地區(qū)阻燃劑行業(yè)起步較晚。

從地區(qū)分布來看，美國、歐洲、日本以及亞洲其它地區(qū)（包括中國、印度、韓國）為全球最主要的四個阻燃劑消費市場。美國和歐洲地區(qū)作為阻燃劑的發(fā)源地，行業(yè)發(fā)展較早，亞洲地區(qū)阻燃劑行業(yè)起步較晚。

本文建立了采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測電子電氣產(chǎn)品材料中多環(huán)芳烴的方法。以丙酮-正己烷(1+1)為提取溶劑,利用自動索氏提取儀提取電子電氣產(chǎn)品材料中多環(huán)芳烴,正己烷-二氯甲烷(3+2)混合液淋洗硅膠小柱凈化,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測,該方法檢測限在0.2mg/kg,加標回收率在59%～99%之間,相對標準偏差(rsd)小于5%,線性范圍在0.1mg/l～100mg/l,相關(guān)系數(shù)(r)大于0.999。實驗結(jié)果表明,該方法簡便、可靠,能滿足電子電氣產(chǎn)品材料中多環(huán)芳烴的檢測要求。

通過不同類型溴系阻燃劑與sb2o3復(fù)配制備阻燃hips,考察不同類型溴系阻燃劑對阻燃hips耐紫外光老化性能影響,結(jié)果表明不同類型溴系阻燃對阻燃hips的影響有很大差異(300h氙燈老化的不同類型溴系阻燃hips色差值從3.5到56.8),通過分析不同溴系阻燃劑對阻燃hips耐候性能的影響,發(fā)現(xiàn)阻燃劑結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性是影響耐候性的主要因素,相同結(jié)構(gòu)下隨著溴含量增加,耐候性降低。

該文利用毛細管氣相色譜法測定了三種塑料食品包裝材料中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)的含量.該方法使用rtx-5為色譜柱,鄰苯二甲酸二正辛酯(dnop)為內(nèi)標,fid為檢測器,用內(nèi)標標準曲線法定量.在優(yōu)化的條件下,線性范圍為0.035～0.560mg/l,檢出限為0.01mg/l,相對標準偏差為0.14%～0.60%,加標回收率為99.8%～103.2%.

據(jù)悉溴科學(xué)與環(huán)境論壇主席michaelspiegelstein表示：“消費類電子產(chǎn)品的防火安全十分重要。而溴阻燃劑是一種非常有效，并且經(jīng)過驗證的、安全的防火產(chǎn)品。綠色和平組織在沒能提出具有同等安全效果并被證實可以安全使用的溴阻燃劑替代品之前，就簡單地建議取消使用溴阻燃劑，這種做法會給消費者帶來更大的火災(zāi)隱患?！?/p>

塑料阻燃棄用溴阻燃劑不科學(xué)

提出了氣相色譜法測定食品塑料包裝材料中三甲基氯化錫含量的方法。樣品經(jīng)乙酸乙酯萃取,采用j&wdb-17毛細管色譜柱(30m×0.25mm,0.25μm)分離,用電子捕獲檢測器測定。三甲基氯化錫的質(zhì)量濃度在0.334～26.76mg·l~(-1)范圍內(nèi)與其峰面積呈線性關(guān)系,檢出限(3s)為0.0006mg·l~(-1)。方法的回收率在77.6%～83.3%之間,測定結(jié)果的相對標準偏差(n=6)在2.5%～4.6%之間。

科聚亞公司（chemtura）日前宣布對全球范圍內(nèi)溴系阻燃劑以及溴化性能產(chǎn)品新單上調(diào)0．90美元／千克，調(diào)價即刻或者自合同規(guī)定日起生效。涉及調(diào)價的產(chǎn)品有：四溴雙酚a（ba59p）、三溴苯酚（ph73ff）、烷基溴、溴化氫48％以及其他特定產(chǎn)品。此前科聚亞還上調(diào)了亞太地區(qū)溴的價格。

目前，國內(nèi)環(huán)保型塑料阻燃劑的發(fā)展已經(jīng)受到各方的關(guān)注。與此同時，人們對防火安全及塑料阻燃劑制品的要求也提高了一個檔次，無鹵、低煙、低毒的環(huán)保型塑料阻燃劑已成為人們追求的新目標。

建立了全自動在線固相萃取(onlinespe)-超高效液相色譜/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜(uplc-ms/ms)同時測定水中六溴環(huán)十二烷和四溴雙酚a的方法.過濾后的水樣經(jīng)自動進樣器上樣至在線hlb萃取柱,經(jīng)淋洗液清洗雜質(zhì)后,采用反沖梯度洗脫將萃取柱上吸附的目標物洗脫到c18色譜分析柱上進行分離,采用串聯(lián)質(zhì)譜進行檢測.4種目標化合物在相關(guān)線性范圍內(nèi)線性良好(r=0.9915—0.9981),回收率為83.2%—114%,相對標準偏差為7.6%—14.5%,方法檢出限為0.003—0.014μg·l-1.本方法快速環(huán)保,靈敏度和精密度高,適用于測定受污水體中4種溴代阻燃劑的痕量殘留.

目前國內(nèi)塑料改性用阻燃劑近80％為含鹵阻燃劑，其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質(zhì)為代表，我國供出口電子電氣類產(chǎn)品中70％～80％都用此類阻燃劑，

建立了1種高效測定聚氯乙烯(pvc)塑料制品中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二苯基錫和三苯基錫等7種有機錫化合物的氣相色譜-質(zhì)譜(gc-ms)檢測方法。以四氫呋喃鹽酸溶液溶解pvc樣品,超聲提取其中的微量有機錫,經(jīng)四乙基硼酸鈉(nabet4)水溶液衍生化后,用正己烷萃取分離,再進行g(shù)c-ms的定性定量分析。對樣品前處理、衍生化條件等進行優(yōu)化,并考察了方法的線性關(guān)系、檢出限和精密度等。對實際pvc樣品進行測定,檢出3種丁基錫,樣品加標回收率為84.14%～111.71%,相對標準偏差皆小于10%。結(jié)果表明:該法簡便、靈敏,能很好地應(yīng)用于pvc制品中有機錫的測定。

目的建立基于氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(gc-ms/ms)麥冬中56種農(nóng)藥殘留量的快速檢測方法,并應(yīng)用于137批樣品篩查。方法選擇禁限用及常用農(nóng)藥作為檢測指標。采用quechers(quick、easy、cheap、effective、rugged、safe)法對樣品進行前處理,在氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測模式(mrm)下進行測定,以3個添加水平測定樣品的回收率和rsd。結(jié)果56種農(nóng)藥在一定含量范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.9978；在lod、2lod、10lod3個添加濃度水平進行回收率實驗中,96.4%的農(nóng)藥在60%~130%內(nèi),92.9%的農(nóng)藥rsd小于15%；絕大多數(shù)農(nóng)藥檢測限小于0.01mg·kg~(-1)。137批麥冬中共檢出12種農(nóng)藥。結(jié)論該方法檢測指標具有一定針對性,且操作簡便快速、靈敏可靠,適用于麥冬中農(nóng)藥殘留的篩查測定。試驗結(jié)果對于麥冬的生產(chǎn)種植和流通監(jiān)管具有一定的參考意義。

主要介紹了目前應(yīng)用比較多以及應(yīng)用范圍比較廣的的聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯/乙酸乙酯共聚物(eva)、聚氯乙烯、聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯(hips)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)、聚酰胺(尼龍)、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二酯(pbt)、聚對苯二甲酸乙二酯(pet)、不飽和聚酯、聚氨酯和環(huán)氧樹脂等塑料的阻燃技術(shù),闡述了各種塑料所采用阻燃技術(shù)的特點和優(yōu)點。