氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定塑料產(chǎn)品中的溴系阻燃劑

溴系阻燃劑

本文對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(gc-ms)測(cè)定塑膠跑道面層中18種多環(huán)芳烴(pahs)的前處理方法進(jìn)行了討論.以樣品顆粒物直徑、超聲萃取時(shí)間、顆粒物存放時(shí)間、樣品凈化方式為試驗(yàn)因素,優(yōu)選出測(cè)定多環(huán)芳烴的最佳樣品處理?xiàng)l件.稱取10目到20目之間的樣品0.2g,加入10ml乙酸乙酯,60℃超聲萃取60min,取上清液,凈化時(shí)采用12ml洗脫劑,氮吹近干后加入3種混合內(nèi)標(biāo)溶液,用gc-ms分離和檢測(cè).以3倍信噪比計(jì)算18種多環(huán)芳烴檢出限,以10倍信噪比計(jì)算定量限,各組分檢出限范圍為0.0048—0.030mg·kg~(-1),定量限范圍為0.010—0.099mg·kg~(-1).6次平行測(cè)定rsd%均小于10%,樣品加標(biāo)回收率在75.50%—125.19%.方法精密度好,準(zhǔn)確度高,適用于塑膠跑道中18種pahs的日常檢測(cè).

溴系阻燃劑中常用的是十溴聯(lián)苯醚，在阻燃劑中應(yīng)用最為廣泛，國(guó)內(nèi)產(chǎn)量很大，生產(chǎn)廠家主要集中在山東沿海一帶，國(guó)際比較著名的是美國(guó)大湖和以色列死海溴，目前死海溴在山東和河北廊坊都有合資公司；國(guó)產(chǎn)十溴和進(jìn)口十溴在實(shí)際應(yīng)用中的差別有很多：1．色澤。對(duì)于改性本色和白色料，由于進(jìn)口十溴耐溫穩(wěn)定，改性后的塑料顆粒顏色柔和純正；

目的對(duì)市售食品塑料保鮮袋中塑化劑的檢測(cè)。方法用正己烷萃取塑料食品保鮮袋中的鄰苯二甲酸酯類,應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定17種鄰苯二甲酸酯類。結(jié)果市售十二種食品pe保鮮袋中,均檢出dehp鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯。結(jié)論應(yīng)加強(qiáng)對(duì)食品塑料保鮮袋中鄰苯二甲酸酯類的限值制訂和市場(chǎng)監(jiān)管。

利用固相萃取(spe)技術(shù)快速富集表層水中的有機(jī)磷酸酯類化合物,并結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(gc-ms)分析技術(shù),建立了快速測(cè)定水中7種常用磷酸酯類化合物的方法?？疾炝藄pe小柱和洗脫溶劑的影響,最終選擇oasishlb(200mg)作為固相萃取小柱,乙酸乙酯為洗脫溶劑。對(duì)實(shí)驗(yàn)室純水加標(biāo)實(shí)驗(yàn)、實(shí)際環(huán)境水樣加標(biāo)實(shí)驗(yàn)的研究表明,該方法具有良好的回收率和重現(xiàn)性。在實(shí)驗(yàn)室純水加標(biāo)實(shí)驗(yàn)中,目標(biāo)化合物的回收率為(74±12)%～(118±3.0)%;在實(shí)際環(huán)境水樣加標(biāo)實(shí)驗(yàn)中,目標(biāo)化合物的回收率為(62±6.9)%～(121±2.2)%。儀器檢出限為4～15μg/l。采用該方法考察了珠江表層水、東江表層水和廣州某污水處理廠出水中7種常用磷酸酯類化合物的分布現(xiàn)狀和含量水平。

通過(guò)hp-5ms色譜柱對(duì)塑膠跑道材料中苯系物進(jìn)行分離,內(nèi)標(biāo)法定量,建立了氣相色譜-質(zhì)譜新方法,用于測(cè)定塑膠跑道材料中苯系物含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：苯、甲苯、乙苯和二甲苯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯的回收率分別為95%、94%、103%、98%、92%,精密度均小于3%。表明該方法可以用于塑膠跑道材料中苯系物含量的測(cè)定。

以正己烷為提取劑采用均質(zhì)-超聲法提取pvc塑料膜中的增塑劑,以氣相色譜-質(zhì)譜法(gc-ms)同時(shí)測(cè)定9種增塑劑含量,其中鄰苯二甲酸二異壬酯(dinp)和鄰苯二甲酸二異癸酯(didp)2種增塑劑的總離子流圖所對(duì)應(yīng)的色譜峰重疊嚴(yán)重,利用連續(xù)小波變換(cwt)對(duì)重疊嚴(yán)重的色譜峰進(jìn)行解析,結(jié)果其色譜峰得到良好分離.cwt輔助解析重疊色譜的均質(zhì)-超聲提取gc-ms法為pvc膜中多種增塑劑同時(shí)測(cè)定提供了新途徑.

從地區(qū)分布來(lái)看，美國(guó)、歐洲、日本以及亞洲其它地區(qū)（包括中國(guó)、印度、韓國(guó)）為全球最主要的四個(gè)阻燃劑消費(fèi)市場(chǎng)。美國(guó)和歐洲地區(qū)作為阻燃劑的發(fā)源地，行業(yè)發(fā)展較早，亞洲地區(qū)阻燃劑行業(yè)起步較晚。

從地區(qū)分布來(lái)看，美國(guó)、歐洲、日本以及亞洲其它地區(qū)（包括中國(guó)、印度、韓國(guó)）為全球最主要的四個(gè)阻燃劑消費(fèi)市場(chǎng)。美國(guó)和歐洲地區(qū)作為阻燃劑的發(fā)源地，行業(yè)發(fā)展較早，亞洲地區(qū)阻燃劑行業(yè)起步較晚。

本文建立了采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)電子電氣產(chǎn)品材料中多環(huán)芳烴的方法。以丙酮-正己烷(1+1)為提取溶劑,利用自動(dòng)索氏提取儀提取電子電氣產(chǎn)品材料中多環(huán)芳烴,正己烷-二氯甲烷(3+2)混合液淋洗硅膠小柱凈化,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè),該方法檢測(cè)限在0.2mg/kg,加標(biāo)回收率在59%～99%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(rsd)小于5%,線性范圍在0.1mg/l～100mg/l,相關(guān)系數(shù)(r)大于0.999。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該方法簡(jiǎn)便、可靠,能滿足電子電氣產(chǎn)品材料中多環(huán)芳烴的檢測(cè)要求。

通過(guò)不同類型溴系阻燃劑與sb2o3復(fù)配制備阻燃hips,考察不同類型溴系阻燃劑對(duì)阻燃hips耐紫外光老化性能影響,結(jié)果表明不同類型溴系阻燃對(duì)阻燃hips的影響有很大差異(300h氙燈老化的不同類型溴系阻燃hips色差值從3.5到56.8),通過(guò)分析不同溴系阻燃劑對(duì)阻燃hips耐候性能的影響,發(fā)現(xiàn)阻燃劑結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性是影響耐候性的主要因素,相同結(jié)構(gòu)下隨著溴含量增加,耐候性降低。

該文利用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定了三種塑料食品包裝材料中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)的含量.該方法使用rtx-5為色譜柱,鄰苯二甲酸二正辛酯(dnop)為內(nèi)標(biāo),fid為檢測(cè)器,用內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量.在優(yōu)化的條件下,線性范圍為0.035～0.560mg/l,檢出限為0.01mg/l,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.14%～0.60%,加標(biāo)回收率為99.8%～103.2%.

據(jù)悉溴科學(xué)與環(huán)境論壇主席michaelspiegelstein表示：“消費(fèi)類電子產(chǎn)品的防火安全十分重要。而溴阻燃劑是一種非常有效，并且經(jīng)過(guò)驗(yàn)證的、安全的防火產(chǎn)品。綠色和平組織在沒(méi)能提出具有同等安全效果并被證實(shí)可以安全使用的溴阻燃劑替代品之前，就簡(jiǎn)單地建議取消使用溴阻燃劑，這種做法會(huì)給消費(fèi)者帶來(lái)更大的火災(zāi)隱患。”

塑料阻燃棄用溴阻燃劑不科學(xué)

提出了氣相色譜法測(cè)定食品塑料包裝材料中三甲基氯化錫含量的方法。樣品經(jīng)乙酸乙酯萃取,采用j&wdb-17毛細(xì)管色譜柱(30m×0.25mm,0.25μm)分離,用電子捕獲檢測(cè)器測(cè)定。三甲基氯化錫的質(zhì)量濃度在0.334～26.76mg·l~(-1)范圍內(nèi)與其峰面積呈線性關(guān)系,檢出限(3s)為0.0006mg·l~(-1)。方法的回收率在77.6%～83.3%之間,測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)在2.5%～4.6%之間。

科聚亞公司（chemtura）日前宣布對(duì)全球范圍內(nèi)溴系阻燃劑以及溴化性能產(chǎn)品新單上調(diào)0．90美元／千克，調(diào)價(jià)即刻或者自合同規(guī)定日起生效。涉及調(diào)價(jià)的產(chǎn)品有：四溴雙酚a（ba59p）、三溴苯酚（ph73ff）、烷基溴、溴化氫48％以及其他特定產(chǎn)品。此前科聚亞還上調(diào)了亞太地區(qū)溴的價(jià)格。

目前，國(guó)內(nèi)環(huán)保型塑料阻燃劑的發(fā)展已經(jīng)受到各方的關(guān)注。與此同時(shí)，人們對(duì)防火安全及塑料阻燃劑制品的要求也提高了一個(gè)檔次，無(wú)鹵、低煙、低毒的環(huán)保型塑料阻燃劑已成為人們追求的新目標(biāo)。

建立了全自動(dòng)在線固相萃取(onlinespe)-超高效液相色譜/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜(uplc-ms/ms)同時(shí)測(cè)定水中六溴環(huán)十二烷和四溴雙酚a的方法.過(guò)濾后的水樣經(jīng)自動(dòng)進(jìn)樣器上樣至在線hlb萃取柱,經(jīng)淋洗液清洗雜質(zhì)后,采用反沖梯度洗脫將萃取柱上吸附的目標(biāo)物洗脫到c18色譜分析柱上進(jìn)行分離,采用串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè).4種目標(biāo)化合物在相關(guān)線性范圍內(nèi)線性良好(r=0.9915—0.9981),回收率為83.2%—114%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.6%—14.5%,方法檢出限為0.003—0.014μg·l-1.本方法快速環(huán)保,靈敏度和精密度高,適用于測(cè)定受污水體中4種溴代阻燃劑的痕量殘留.

目前國(guó)內(nèi)塑料改性用阻燃劑近80％為含鹵阻燃劑，其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質(zhì)為代表，我國(guó)供出口電子電氣類產(chǎn)品中70％～80％都用此類阻燃劑，

建立了1種高效測(cè)定聚氯乙烯(pvc)塑料制品中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二苯基錫和三苯基錫等7種有機(jī)錫化合物的氣相色譜-質(zhì)譜(gc-ms)檢測(cè)方法。以四氫呋喃鹽酸溶液溶解pvc樣品,超聲提取其中的微量有機(jī)錫,經(jīng)四乙基硼酸鈉(nabet4)水溶液衍生化后,用正己烷萃取分離,再進(jìn)行g(shù)c-ms的定性定量分析。對(duì)樣品前處理、衍生化條件等進(jìn)行優(yōu)化,并考察了方法的線性關(guān)系、檢出限和精密度等。對(duì)實(shí)際pvc樣品進(jìn)行測(cè)定,檢出3種丁基錫,樣品加標(biāo)回收率為84.14%～111.71%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差皆小于10%。結(jié)果表明:該法簡(jiǎn)便、靈敏,能很好地應(yīng)用于pvc制品中有機(jī)錫的測(cè)定。

目的建立基于氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(gc-ms/ms)麥冬中56種農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)方法,并應(yīng)用于137批樣品篩查。方法選擇禁限用及常用農(nóng)藥作為檢測(cè)指標(biāo)。采用quechers(quick、easy、cheap、effective、rugged、safe)法對(duì)樣品進(jìn)行前處理,在氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(mrm)下進(jìn)行測(cè)定,以3個(gè)添加水平測(cè)定樣品的回收率和rsd。結(jié)果56種農(nóng)藥在一定含量范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r)均大于0.9978；在lod、2lod、10lod3個(gè)添加濃度水平進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)中,96.4%的農(nóng)藥在60%~130%內(nèi),92.9%的農(nóng)藥rsd小于15%；絕大多數(shù)農(nóng)藥檢測(cè)限小于0.01mg·kg~(-1)。137批麥冬中共檢出12種農(nóng)藥。結(jié)論該方法檢測(cè)指標(biāo)具有一定針對(duì)性,且操作簡(jiǎn)便快速、靈敏可靠,適用于麥冬中農(nóng)藥殘留的篩查測(cè)定。試驗(yàn)結(jié)果對(duì)于麥冬的生產(chǎn)種植和流通監(jiān)管具有一定的參考意義。

主要介紹了目前應(yīng)用比較多以及應(yīng)用范圍比較廣的的聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯/乙酸乙酯共聚物(eva)、聚氯乙烯、聚苯乙烯、高抗沖聚苯乙烯(hips)、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(abs)、聚酰胺(尼龍)、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(pbt)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(pet)、不飽和聚酯、聚氨酯和環(huán)氧樹(shù)脂等塑料的阻燃技術(shù),闡述了各種塑料所采用阻燃技術(shù)的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。