阻燃劑聚磷酸銨合成和應(yīng)用

第23卷第1期 2010年2月 四川理工學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版) journalofsichuanuniversityofscience&engineering(naturalscienceedition) vol123　no11 feb12010 收稿日期:2009207221 基金項(xiàng)目:自貢市科技局重點(diǎn)項(xiàng)目(08x01) 作者簡(jiǎn)介:崔益順(19692),女,四川威遠(yuǎn)人,教授,碩士,主要從事化工工藝方面的研究。 文章編號(hào):167321549(2010)0120069202 聚磷酸銨阻燃劑制備工藝研究 崔益順 (四川理工學(xué)院材料與化學(xué)工程學(xué)院,四川自貢643000) 　　摘　要:以磷酸二氫氨和尿素為原料,采用磷酸銨熱縮合法制備聚磷酸銨阻燃劑。對(duì)反應(yīng)溫度、聚 合時(shí)間和原料摩爾配比進(jìn)行單因素實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明

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　vol.15高分子材料科學(xué)與工程no12 　1999年3月polymermaterialsscienceandengineeringmar.1999 聚磷酸銨型膨脹阻燃劑對(duì)聚丙烯的阻燃作用 ξ 廖凱榮　盧澤儉　蘇　瑾 (中山大學(xué)高分子研究所,廣州,510275) 摘要　在改性聚磷酸銨中加入聚己內(nèi)酰胺(pa6),可顯著提高由它們組成的膨脹型阻燃劑(ifr)對(duì)聚丙烯(pp)的 阻燃作用,pa6在其中主要起成炭劑的作用。熱重分析表明,當(dāng)ifr2pp受熱燃燒時(shí),ifr參與了pp的熱分解反應(yīng) 并促使部分碳化。元素分析和紅外光譜結(jié)果表明,ifr2pp受熱燃燒時(shí)磷主要積聚在燃燒端面并以磷酸及其相應(yīng)的 銨鹽存在,它們的形成與ifr受熱燃燒時(shí)的一系列變化有關(guān),并有助于焦化物的進(jìn)

綜述了聚磷酸銨膨脹型阻燃劑的阻燃機(jī)理,介紹了該阻燃劑對(duì)聚丙烯(pp)、聚乙烯(pe)、abs樹脂、環(huán)氧樹脂(ep)、尼龍(pa)、聚甲醛(pom)等材料燃燒性能的影響,并對(duì)該阻燃劑在阻燃方面的發(fā)展趨勢(shì)、應(yīng)用前景作了展望。

聚磷酸銨膨脹阻燃劑在pe電纜護(hù)套料中的應(yīng)用 作者：李云東，劉晨曦，王汝春，金雪琴，liyun-dong，liuchen-xi，wangru-chun， jinxue-qin 作者單位：李云東,劉晨曦,王汝春,liyun-dong,liuchen-xi,wangru-chun(云南省化工研究院,云南 ,昆明,650228)，金雪琴,jinxue-qin(云南天耀化工有限公司,云南,昆明,650011) 刊名： 云南化工 英文刊名：yunnanchemicaltechnology 年，卷(期)：2009,36(3) 被引用次數(shù)：2次 參考文獻(xiàn)(8條) 1.李春燕低煙無(wú)鹵阻燃電線電纜料的新進(jìn)展1996(05) 2.瞿保鈞;陳偉;謝榮才低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴的研究進(jìn)展和應(yīng)用前景[期刊論文]-功能高分子學(xué)報(bào)2002(03) 3.

以app為主復(fù)配而成無(wú)鹵膨脹阻燃劑(ifr),利用ifr對(duì)聚乙烯(pe)進(jìn)行阻燃處理。研究了ifr的粒度、含水量、加工方法及表面處理對(duì)材料性能的影響。實(shí)驗(yàn)表明,通過(guò)材料的改性處理后可獲得綜合性能優(yōu)越的無(wú)鹵膨脹阻燃電纜護(hù)套料產(chǎn)品。

石油化工 petrochemicaltechnology2006年第35卷第1期 [收稿日期]2005-07-24;[修改稿日期]2005-09-10。 [作者簡(jiǎn)介]賈云(1957)),男,重慶市人,碩士,副教授,電話 023-89126759,電郵jiayuncq@163.com。 [基金項(xiàng)目]重慶市科技計(jì)劃項(xiàng)目。 無(wú)機(jī)阻燃劑高聚合度聚磷酸銨的研制 賈云 1 ,陳君和 2 (1.重慶科技學(xué)院化工學(xué)院,重慶400050;2.中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所,四川成都610065) [摘要]以五氧化二磷、磷酸銨鹽、尿素為原料、氨氣為保護(hù)氣,制備了高聚合度聚磷酸銨無(wú)機(jī)阻燃劑?？疾炝宋逖趸?、磷酸 銨鹽、尿素的用量和反應(yīng)溫度對(duì)聚磷酸銨平均聚合度的影響。

研究了聚磷酸銨(app)及其兩種微膠囊,即環(huán)氧樹脂包覆的聚磷酸銨(epapp)和密胺-甲醛樹脂包覆的聚磷酸銨(mfapp)在軟質(zhì)聚氯乙烯(pvc)體系中阻燃性能、力學(xué)性能以及阻燃劑與軟質(zhì)pvc之間的相容性。研究發(fā)現(xiàn),在軟質(zhì)pvc體系中,app經(jīng)過(guò)微膠囊化改性后其氧指數(shù)稍微有所降低,垂直燃燒級(jí)別在20%添加量下都能達(dá)到ul94v-0級(jí),但其拉伸強(qiáng)度有明顯改善。掃描電鏡(sem)結(jié)果表明兩種app微膠囊與基體的相容性有所提高。

以ⅱ型聚磷酸銨為阻燃劑制備了阻燃塑木復(fù)合材料并通過(guò)水平燃燒、成炭量等評(píng)價(jià)了材料的綜合性能。研究表明,app的添加有效改善了塑木復(fù)合材料的水平燃燒性能,使材料的水平燃燒時(shí)間增加,水平燃燒速率下降。當(dāng)app的添加量為20%時(shí),材料水平燃燒未燒至25mm處。塑木復(fù)合材料的成炭量較未添加時(shí)的23.7%,提高了一倍,氧指數(shù)提高了29%,表現(xiàn)出良好的阻燃性能。隨著app添加量的增加材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度有所下降,彎曲強(qiáng)度、彎曲模量則增加。

1前言 聚磷酸銨又稱多聚磷酸銨或縮聚磷酸銨，英文名為ammoniumpolyphosphate，簡(jiǎn)稱為app。聚磷酸銨屬于無(wú)分支的長(zhǎng)鏈聚合物，

傳統(tǒng)鹵系阻燃劑由于會(huì)對(duì)環(huán)境造成影響,因此其使用受到了不同程度的限制。阻燃劑的無(wú)鹵化正成為阻燃劑開發(fā)應(yīng)用的主要趨勢(shì),膨脹型阻燃劑是當(dāng)前阻燃領(lǐng)域內(nèi)研究的熱點(diǎn)之一,也被視為實(shí)現(xiàn)阻燃劑無(wú)鹵化的一個(gè)新的途徑。

以五氧化二磷-淀粉-蜜胺為原料,合成了無(wú)鹵環(huán)狀類磷酸酯蜜胺鹽聚合物(ifr),實(shí)驗(yàn)顯示原料摩爾配比為1.4∶1∶2的ifr的阻燃性能最佳,該阻燃劑阻燃聚丙烯的極限氧指數(shù)(loi)可以達(dá)到30.2。傅里葉紅外光譜分析表明該阻燃劑具有環(huán)狀結(jié)構(gòu),在熱重分析中該阻燃劑表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和很高的成碳性。以該阻燃劑摻入聚丙烯中,結(jié)果表明它是一種良好的阻燃劑。

概述了國(guó)外用于pc/abs合金的磷酸酯阻燃劑單磷酸酯、雙磷酸酯和磷酸胺的現(xiàn)狀與研究進(jìn)展。近年來(lái)許多跨國(guó)公司在pc/abs合金的阻燃劑上投入大量的研究工作。近期發(fā)表的關(guān)于pc/abs合金阻燃劑的專利數(shù)目大大超過(guò)了任何一種聚合物阻燃劑的專利數(shù)量。由于聚碳酸酯是燃燒成炭率很高的聚合物,以固相作用為主的阻燃劑尤其是磷酸酯成為pc/abs合金阻燃劑的最佳選擇。

文章研究了磷酸酯類阻燃劑rdp、bdp以及它們與tpp的協(xié)同作用對(duì)pc/abs合金的阻燃性能、熱失重行為以及力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,pc/abs合金的loi隨著阻燃劑的增加而增加,當(dāng)阻燃劑rdp和bdp添加量均為15%時(shí),loi達(dá)到最大值,分別為36.3%和35.3%,且均達(dá)fv-0級(jí)。通過(guò)熱重分析表明,阻燃pc/abs比純pc/abs合金的分解速率小得多。研究還表明,阻燃劑的協(xié)同作用使pc/abs合金的阻燃性能優(yōu)于添加單一阻燃劑的pc/abs合金的阻燃性能。

磷酸銨鎂除磷脫氮技術(shù)——目前，生物脫氮除磷常采用a2o工藝，但其流程長(zhǎng)且成本高，對(duì)進(jìn)水氨氮濃度變化的適應(yīng)性及抗負(fù)荷沖擊的能力較差。本文介紹一種化學(xué)沉淀法，即map（magnesiumammoniumphosphate）脫氮除磷法。

以9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物(dopo)和n-苯基馬來(lái)酰亞胺(n-pmi)為原料,合成了一種新型無(wú)鹵含氮氧雜膦菲阻燃劑dopmi,通過(guò)ft-ir、lc-ms、tg和dsc對(duì)dopmi做了結(jié)構(gòu)表征和熱性能分析。研究了dopmi及與其他阻燃劑復(fù)配應(yīng)用于聚碳酸酯(pc)后對(duì)阻燃性能、力學(xué)性能、熱分解行為及殘?zhí)啃蚊驳挠绊憽＝Y(jié)果表明:含3%dopmi、2%甲基苯基聚硅氧烷(mps)和24%含磷阻燃pet的pc復(fù)合體系的阻燃級(jí)別達(dá)ul94v-0級(jí),極限氧指數(shù)提高到30.4%;阻燃劑的加入使pc的缺口沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度有所降低;dopmi雖不能增加pc的成炭率,但可加速pc交聯(lián)成炭;此外,sem分析表明dopmi能促使pc發(fā)泡,mps能起到協(xié)效阻燃的作用。

研究了多聚芳基磷酸酯px220分別與納米蒙脫土和硼酸鋅復(fù)配對(duì)聚碳酸酯/丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物(pc/abs)合金的阻燃性能、熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能及熱變形溫度的影響。結(jié)果表明:用2份納米蒙脫土和3份硼酸鋅分別與10份px220復(fù)配制備阻燃pc/abs,其氧指數(shù)分別達(dá)到28%和32%,燃燒性能達(dá)到ul94v-0級(jí)。掃描電鏡和熱重分析表明,復(fù)配阻燃劑阻燃pc/abs合金的炭層能有效隔絕熱量的傳遞,阻止pc/abs合金熱降解,pc/abs合金熱穩(wěn)定性明顯提高。

以聚磷酸銨為阻燃劑,八鉬酸銨為抑煙劑,通過(guò)煙密度、氧指數(shù)、拉伸和沖擊等研究手段,探討其對(duì)聚氯乙烯力學(xué)性能及燃燒特性的影響。研究結(jié)果表明:加入6份八鉬酸銨后,對(duì)比空白pvc樣品,其拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率分別下降5.8mpa和3.9%。隨著聚磷酸銨組分的增加,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率下降,沖擊強(qiáng)度增加。加入12份聚磷酸銨時(shí),pvc的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別下降10.23mpa、46.9%,沖擊性能提高了1.65kj/m~2。兩者對(duì)pvc抑煙有協(xié)同效應(yīng),其中八鉬酸銨3份,聚磷酸銨6份的抑煙效果最好,最高煙密度等級(jí)下降26.92。同時(shí),聚磷酸銨添加量增加至12份,氧指數(shù)達(dá)到49.1。

陜西科技大學(xué)的安秋鳳等人以磷酸三丁酯、磷酸、環(huán)氧氯丙烷為原料，合成了磷酸酯中間體；再將其與n-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷反應(yīng)，合成了磷酸酯聚硅氧烷。將磷酸酯聚硅氧烷乳化成透明乳液，并用于棉織物的整理，整理后的棉織物阻燃性能和柔軟性良好。最佳整理工藝為磷酸酯聚硅氧烷用量200g／l，二浸二軋（軋余率70％），170℃焙烘2min。

對(duì)膨脹型阻燃劑(ifr)三聚氰胺聚磷酸鹽(mpp)的性質(zhì)、特點(diǎn)進(jìn)行了簡(jiǎn)單介紹,對(duì)mpp的合成工藝熱處理法和溶劑法進(jìn)行了重點(diǎn)綜述。最后,提出了mpp未來(lái)研究和應(yīng)用的方向。

利用于法改性的工藝對(duì)氫氧化鎂進(jìn)行改性處理,先在110℃的環(huán)境下,將500g的氫氧化鎂進(jìn)行10h干燥,將氫氧化鎂完全變成粉體以后,再將得到的粉體加入到高速混合機(jī)中,然后再將另外一份一定量硬脂酸鎂分成兩等分,之后按照5min一次的速度將硬脂酸鎂分成兩次加入,在高速攪拌機(jī)中將mg(oh)2粉體改性10min、20min、30min、1h、2h、3h等不同的時(shí)間后,取出在這些時(shí)間下進(jìn)行改性后得到的不同的樣本.對(duì)體系進(jìn)行氫氧化鎂活化指數(shù)(h)的測(cè)定試驗(yàn)、拉伸強(qiáng)度測(cè)試試驗(yàn)、沖擊強(qiáng)度測(cè)試試驗(yàn)、極限氧指數(shù)(loi)試驗(yàn)、硬脂酸鎂改性氫氧化鎂正交試驗(yàn)與因素分析、氫氧化鎂/聚乙烯共混體系的研究和熱分析.

為開發(fā)阻燃效率高、成本低的阻燃劑,將木材阻燃劑frw與水溶性聚磷酸銨(app)復(fù)配,進(jìn)行樟子松木材處理和處理試樣的熱重分析,及熱釋放速率、總熱釋放量、有效燃燒熱、質(zhì)量損失和煙氣濃度檢測(cè)。結(jié)果表明,與frw和app單獨(dú)處理試樣相比,frw和app之間具有阻燃協(xié)同效應(yīng),復(fù)配制劑處理試樣的成炭率提高,阻燃性能明顯提高。