EVA乳液行業(yè)發(fā)展

美國(guó)空氣產(chǎn)品公司

是世界上最大的VAE乳液生產(chǎn)商，產(chǎn)能產(chǎn)量都是最大的，牌號(hào)也最多，2005年9月將美國(guó)的兩套原有裝置進(jìn)行消除瓶頸改造，使公司全部生產(chǎn)能力由45萬噸擴(kuò)至48萬噸。該公司實(shí)力最強(qiáng)，在膠粘劑、涂料、紙張、無紡布/織物、地毯、壓敏膠等領(lǐng)域都是VAE乳液行業(yè)的領(lǐng)先者。

美國(guó)塞拉尼斯公司

是最近幾年才進(jìn)入VAE乳液行業(yè)。1997年，塞拉尼斯收購(gòu)了赫斯特的部分乳液裝置，主要生產(chǎn)PVAc均聚乳液和少量粉體，基本上沒有涉足VAE乳液。2003年，塞拉尼斯收購(gòu)了科萊恩在歐洲的四套乳液裝置和全球的粉體業(yè)務(wù)，大舉進(jìn)入VAE行業(yè)。2005年，塞拉尼斯又收購(gòu)了原屬國(guó)民淀粉的專門生產(chǎn)VAE乳液的維納莫(Vinamul)公司，并將所有粉體業(yè)務(wù)賣給國(guó)民淀粉下屬的易來泰(Elotex)公司，專心發(fā)展VAE乳液，憑借其全球最大的VAC單體生產(chǎn)商優(yōu)勢(shì)，成為VAE乳液行業(yè)新貴，可與空氣產(chǎn)品相抗衡。塞拉尼斯的VAE乳液在地毯、建筑裝飾和玻纖領(lǐng)域具有空氣產(chǎn)品公司無法逾越的優(yōu)勢(shì)。

川維、北有機(jī)

韓國(guó)的VAE乳液技術(shù)都來自里奇霍德公司。2000年，里奇霍德被大日本油墨收購(gòu)，在2002年1月，大日本油墨與陶氏化學(xué)將雙方的乳膠業(yè)務(wù)合并，組建成Dow-Reichhold公司，各占50%的股份。新公司的乳膠在浸漬保護(hù)膠、建筑、膠粘劑、紡織品、纖維涂膠、材料改性等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用，聚合物單體包括醋酸乙烯、乙烯、丙烯酸酯、丁二烯、苯乙烯等，但未能找到Dow-Reichhold公司VAE乳液產(chǎn)品的更多的資料，僅在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)期刊《Adhesives Age》見到原里奇霍德公司零星的用于膠粘劑的VAE乳液產(chǎn)品廣告。可以想見，在空氣產(chǎn)品、塞拉尼斯兩大VAE乳液巨頭的夾擊下，里奇霍德的VAE乳液每況愈下，是難有作為的。

意大利維納威爾公司

具有60多年的PVAC乳液生產(chǎn)歷史，其VAE乳液裝置是從埃尼化學(xué)(Enichem)買來的，產(chǎn)能2.5萬噸，一部分以乳液形態(tài)銷售，一部分噴霧干燥制成VAE粉末銷售，2005年進(jìn)入中國(guó)市場(chǎng)。

日本住友化學(xué)公司

在亞洲是最早引進(jìn)VAE乳液生產(chǎn)技術(shù)的公司，產(chǎn)品開發(fā)實(shí)力也很強(qiáng)，但由于日本的原料和生產(chǎn)成本較高，產(chǎn)量未有提高。有消息稱該公司將逐漸退出常規(guī)產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)，轉(zhuǎn)而大力開發(fā)生產(chǎn)高技術(shù)、高附加值的產(chǎn)品。住友化學(xué)VAE乳液產(chǎn)能僅3萬噸，但在2004年新版的產(chǎn)品資料中，VAE乳液竟達(dá)40余個(gè)牌號(hào)。

昭和高分子的乳液

都是以POLYSOL為商標(biāo)，聚合物單體有醋酸乙烯、乙烯、丙烯酸、苯乙烯等。VAE乳液用途有膠粘劑、涂料、無紡布、水泥改性、植被防塵、壓敏膠等。每種用途的產(chǎn)品又在基本型產(chǎn)品中不斷改進(jìn)，形成系列細(xì)分產(chǎn)品。昭和高分子產(chǎn)能約3.0萬噸，在上海設(shè)有分公司，雖大力開拓中國(guó)市場(chǎng)，但效果并不明顯。我們?cè)占皆摴緲悠?，比較而言，其質(zhì)量與空氣產(chǎn)品、住友化學(xué)甚至大連化學(xué)相比，有一定差距。

大連化學(xué)工業(yè)股份有限公司

由長(zhǎng)春人造樹脂股份有限公司、長(zhǎng)春石油化學(xué)股份有限公司及南寶樹脂廠股份有限公司共同投資成立，采用德國(guó)拜耳公司提供的醋酸乙烯生產(chǎn)技術(shù)，于1983年建成第一套醋酸乙烯裝置，于1986年建成第一套VAE乳液裝置，年產(chǎn)僅0.27萬噸，十幾年來不斷擴(kuò)產(chǎn)，現(xiàn)在已是亞洲最大的VAE乳液供應(yīng)商，年產(chǎn)能達(dá)13萬噸。大連化學(xué)的VAE乳液約有20多個(gè)牌號(hào)，大部分是用作膠粘劑，市場(chǎng)廣泛認(rèn)可大量使用的基本上只有DA101和DA102兩個(gè)牌號(hào)。致力于防水涂料、無紡布/織物領(lǐng)域的產(chǎn)品開發(fā)，2009年有試用產(chǎn)品防水專用DA180L推出大連化學(xué)主要由常州松柏化學(xué)有限公司代理銷售其VAE乳液產(chǎn)品。

德國(guó)瓦克化學(xué)公司

2007年，瓦克在新加坡創(chuàng)建技術(shù)中心，以便為建筑、涂料、紡織品、紙張、化工等不同領(lǐng)域提供服務(wù)，并面向東南亞市場(chǎng)，在技術(shù)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試和開發(fā)可再分散乳膠粉、乳液，以及有機(jī)硅乳液、硅樹脂、消泡劑等產(chǎn)品。瓦克新加坡技術(shù)中心還從去年開始，幫助生產(chǎn)商利用基于乙烯-醋酸乙烯的創(chuàng)新型EVA乳液作為黏接劑，配制低排放內(nèi)墻涂料。

根據(jù)VAE乳液聚合物的防水性劃分，可分為通用和防水用兩類。通用類產(chǎn)品牌號(hào)的VAE聚合物鋼性好，補(bǔ)粘強(qiáng)度高，但耐水性差;防水用產(chǎn)品牌號(hào)的VAE聚合物撓性好，耐水性好，但粘接強(qiáng)度低。根據(jù)VAE應(yīng)用性能、共聚物組成和共聚第三單體類型，VAE乳液可分為粘品和紡品兩大類。粘品型VAE多用作通用型膠粘劑，紡品型膠粘劑則多用作紡織纖維的膠粘劑，但兩者之間并沒有絕對(duì)界限。

EVA乳液具有永久的柔韌性。VAE乳液可以看作是聚醋酸乙烯乳液的內(nèi)增塑產(chǎn)品，由于它在聚醋酸乙烯分子中引入了乙烯分子鏈，使乙?；a(chǎn)生不連續(xù)性，增加了高分子鏈的旋轉(zhuǎn)自由度，空間阻礙小，高分子主鏈變得柔軟，并且不會(huì)發(fā)生增塑劑遷移，保證了產(chǎn)品永久性柔軟。

EVA乳液具有較好的耐酸堿性。VAE乳液在弱酸和弱堿存在條件下均能夠保持穩(wěn)定性能，因此它不論與弱酸或弱堿混合都不會(huì)發(fā)生破乳現(xiàn)象，產(chǎn)品應(yīng)用范圍較廣。

EVA乳液能夠耐紫外線老化。由于VAE乳液是采用乙烯作為共聚物的內(nèi)增塑劑，使VAE聚合物具有內(nèi)增塑性，增塑劑不會(huì)發(fā)生遷移，從而避免了聚合物性能老化。因此，不僅是VAE乳液對(duì)紫外線有很好的穩(wěn)定性，就是VAE乳液成膜后同樣也可保持這一特點(diǎn)。

EVA乳液具有良好的混容性。VAE乳液能與大多數(shù)添加劑混合，如分散劑、潤(rùn)濕劑、防凍劑、消泡劑、防腐劑、阻燃劑等，因而可以滿足各種不同需要;VAE乳液能與許多顏料和填料混合，而不會(huì)發(fā)生凝聚現(xiàn)象;VAE乳液能與許多低分子和高分子水溶性聚合物直接混合，如聚乙烯醇水溶液、聚乙二醇水溶液、淀粉或改性淀粉糊化液、聚丙烯酸鈉水溶液、聚馬來酸水溶液、聚氧乙烯水溶液、脲醛、酚醛水溶液、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素水溶液等;VAE乳液能與許多其它高分子聚合乳液直接混合，如聚醋酸乙烯乳液、聚丙烯酸酯乳液;EVA乳液能與醛、酯、酮、有機(jī)酸、多元醇、高級(jí)醇、鹵代烴、芳香烴等直接混合，如甲醛、乙二醛、鄰苯三甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、醋酸、四氯化碳、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、辛醇、乙二醇、丙三醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯等。

EVA乳液具有良好的成膜性。乳液性粘合劑只能在某一溫度形成透明的薄膜，這個(gè)溫度叫最低成膜溫度。VAE最低成膜溫度一般低于5℃，因此能夠很好成膜，皮膜對(duì)水滴有較好的阻隔性。

EVA乳液具有良好的粘接性。它對(duì)纖維、木材、紙張、塑料薄膜、鋁箔、水泥、陶瓷等制品有很好的粘合作用。

EVA乳液主要用于膠粘劑、涂料、水泥改性劑和紙加工，具有許多優(yōu)良的性能。

乙烯與醋酸乙烯共聚物是乙烯共聚物中最重要的產(chǎn)品，國(guó)外一般將其統(tǒng)稱為EVA。但是在我國(guó)，人們根據(jù)其中醋酸乙烯含量的不同，將乙烯與醋酸乙烯共聚物分為EVA樹脂、EVA橡膠和VAE乳液。醋酸乙烯含量小于40%的產(chǎn)品為EVA樹脂；醋酸乙烯含量40%～70%的產(chǎn)品很柔韌；富有彈性特征，人們將這一含量范圍的EVA樹脂有時(shí)稱為EVA橡膠；醋酸乙烯含量在70%～95%范圍內(nèi)通常呈乳液狀態(tài)，稱為VAE乳液。VAE乳液外觀呈乳白色或微黃色。

統(tǒng)稱為EVA。但是在我國(guó)，人們根據(jù)其中醋酸乙烯含量的不同，將乙烯與醋酸乙烯共聚物分為

EVA樹脂、EVA橡膠和VAE乳液。醋酸乙烯含量小于40%的產(chǎn)品為EVA樹脂；醋酸

乙烯含量40%～70%的產(chǎn)品很柔韌；富有彈性特征，人們將這一含量范圍的EVA樹

脂有時(shí)稱為EVA橡膠；醋酸乙烯含量在70%～95%范圍內(nèi)通常呈乳液狀態(tài)，稱為VA

E乳液。VAE乳液外觀呈乳白色或微黃色。

均勻的灰白色乳液;固含量:38%~45%;黏度:0.36~0.38Pa·s;MFI:13~16℃;pH值:4~6;保存期:>8個(gè)月。