動(dòng)態(tài)全硫化熱塑性彈性體(TPV) 三元乙丙橡膠/聚丙烯型

圣萊科特-酚醛硫化樹脂在TPV動(dòng)態(tài)硫化中的應(yīng)用

（一）硫化樹脂的介紹

在橡膠中硫化樹脂取代傳統(tǒng)的硫磺+促進(jìn)劑硫化

在最終產(chǎn)品中更穩(wěn)定，無硫磺的重新位移，無返原，無氧化作用

限制因素：硫化速度慢、需要催化劑、由于當(dāng)量的差異，需要加入更高的份數(shù)

酚醛硫化樹脂能夠硫化（交聯(lián)）彈性體，目前來看TPV里面主要的彈性體是EPDM，EPDM是一個(gè)相對(duì)飽和的一種橡膠

通過樹脂的羥甲基和羥基基團(tuán)與彈性體的不飽和鍵反應(yīng)

硫化后的彈性體的性能改變：熱塑性降低、耐磨性提高、抗張強(qiáng)度提高

硫化樹脂的化學(xué)機(jī)理：

1、羥甲基、二芐醚和溴甲基樹脂形成一種醌類甲基(QM)中間體

2、與烯烴在橡膠中反應(yīng)有2種機(jī)理

3、2個(gè)橡膠點(diǎn)的反應(yīng)使橡膠鏈交聯(lián)

4、與硫磺硫化不同，樹脂硫化具有更高的熱穩(wěn)定性

5、硫化樹脂的具有自縮合能力，但是不會(huì)提高模量

圖 硫化樹脂的化學(xué)機(jī)理

（二）圣萊科特的硫化樹脂

這是一個(gè)圣萊科特的硫化樹脂的分子式是由5-10個(gè)連續(xù)辛基酚組成的低聚物，羥甲基與二苯醚反應(yīng)基團(tuán)的組合，真正在硫化過程中起作用的就是羥甲基，羥甲基含量的多少對(duì)硫化速度的快慢是起到至關(guān)重要的作用。

除了普通的硫化樹脂之外還有含溴硫化樹脂。普通的硫化樹脂在TVP的使用中有時(shí)會(huì)需要添加氯化亞錫作為催化劑。但若使用溴化的硫化樹脂，是不需要使用氯化亞錫作為添加劑的。一般的含溴硫化樹脂羥甲基的含量是10-12%，還有4-7%溴甲基。

圖 圣萊科特的硫化樹脂的分子式

這是圣萊科特生產(chǎn)的7種硫化樹脂，其中前面3種是在上海松江工廠生產(chǎn)，后面的4種是需要進(jìn)口的。開發(fā)的能用于TPV動(dòng)態(tài)硫化生態(tài)的液體硫化樹脂是在法國(guó)工廠和美國(guó)工廠生產(chǎn)的。

圖 圣萊科特生產(chǎn)的7種硫化樹脂

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長(zhǎng)城網(wǎng)4月27日訊(河北經(jīng)濟(jì)日?qǐng)?bào)記者 張建平李麗鈞)“這是我們生產(chǎn)用的新型改性TPEE汽車密封條專用料，屬于國(guó)內(nèi)外獨(dú)創(chuàng)技術(shù)，用其生產(chǎn)的汽車用密封條除具有TPV(動(dòng)態(tài)硫化三元乙丙橡膠)的顯著優(yōu)點(diǎn)外，更重要的是在于其更低的成本優(yōu)勢(shì)，VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)檢測(cè)完全通過，高低溫性能、強(qiáng)度和回彈性等更加優(yōu)良，而且符合密封條發(fā)展的輕量化技術(shù)，低揮發(fā)、無氣味環(huán)保，防噪聲的技術(shù)發(fā)展潮流?！苯眨诤颖辟F航鴻圖汽車零部件有限公司的生產(chǎn)車間內(nèi)，該公司副總經(jīng)理孟軍手握一把黑色的顆粒狀物品對(duì)記者自豪地說。

河北貴航鴻圖汽車零部件有限公司是一家專業(yè)開發(fā)和生產(chǎn)汽車密封系列產(chǎn)品的企業(yè)，2016年被認(rèn)定為國(guó)家級(jí)高新技術(shù)企業(yè)，2017年被省科技廳認(rèn)定為“科技小巨人企業(yè)”；2016年和湖北省化學(xué)研究院、武漢理工大學(xué)共同研發(fā)了TPEE改性熱塑性彈性體密封條。目前主要為上汽通用五菱、一汽集團(tuán)、東風(fēng)汽車有限公司、東風(fēng)悅達(dá)起亞、北汽、東風(fēng)柳汽、上海汽車等汽車企業(yè)批量供貨，并與這些汽車生產(chǎn)廠家實(shí)現(xiàn)同步開發(fā)，車型涵蓋SUV類、轎車類、重卡類等。

汽車密封條是汽車的重要零部件之一，廣泛用于車門、車窗、車身、座椅、天窗、發(fā)動(dòng)機(jī)箱和后備箱等部位，因此對(duì)產(chǎn)品的安全性、環(huán)保性、耐用性等方面均有較高要求?！澳壳啊⑵嚸芊鈼l主體材料普遍采用EPDM(三元乙丙橡膠)或TPV?！焙颖辟F航鴻圖汽車零部件有限公司副總經(jīng)理潘寶軍介紹說，EPDM是由乙烯、丙烯單體加入少量非共軛二烯烴聚合而成的彈性體材料，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是在聚合物的分子鏈上無不飽和雙鍵，而在支鏈上引入不飽和雙鍵，因而具有優(yōu)良的耐氣候性、耐熱性、耐臭氧性、耐紫外線性以及良好的加工性能和低壓縮永久變形性，是生產(chǎn)汽車密封條的首選材料，一般情況下采用EPDM材料生產(chǎn)的汽車密封條使用壽命可達(dá)十幾年。但是，用其生產(chǎn)密封條加工過程復(fù)雜，能耗高，產(chǎn)品無法回收再利用；成品比重大，綜合成本高。在成品性能上，其拉伸強(qiáng)度較低，僅5~6Mpa，但是拉伸和壓縮回彈性能好，VOC檢測(cè)有機(jī)揮發(fā)物產(chǎn)生。TPV跟EPDM相比，在生產(chǎn)工藝上雖略有簡(jiǎn)化，但依然存在動(dòng)態(tài)硫化過程，對(duì)環(huán)境依然造成污染；壓縮性能比EPDM差，材料成本高，VOC檢測(cè)依然有機(jī)揮發(fā)物產(chǎn)生。

“目前，汽車用密封條用量大，市場(chǎng)前景很好，但對(duì)汽車密封條的輕質(zhì)化、高性能、安全性、環(huán)保性和資源消耗等方面要求也越來越高，用各類新型材料替換傳統(tǒng)材料生產(chǎn)高性能環(huán)保密封條已成為汽車產(chǎn)業(yè)新熱點(diǎn)。”潘寶軍補(bǔ)充說，“這種改性TPEE汽車密封條料曾在一家企業(yè)做過綜合成本核算，從能耗、人工、場(chǎng)地設(shè)備投資，原材料標(biāo)方價(jià)格，成品率，生產(chǎn)效率以及原材料利用率等方面進(jìn)行的綜合考量結(jié)果看，每千噸原材料生產(chǎn)成成品可平均節(jié)約300萬元的成本。”

記者了解到，近年來，該公司始終堅(jiān)持科技創(chuàng)新，不斷提高產(chǎn)品科技含量，不斷引進(jìn)高層次管理人才和科技人才，提高企業(yè)的綜合素質(zhì)和競(jìng)爭(zhēng)力。該公司與日本最大的密封件制造企業(yè)——KINUGAWARUBBER簽訂長(zhǎng)期技術(shù)合作協(xié)議，建成產(chǎn)品開發(fā)體系，包括了膠料配方的開發(fā)、標(biāo)準(zhǔn)的制定，產(chǎn)品設(shè)計(jì)、FEA分析、成品的型式試驗(yàn)，以及整車密封條的項(xiàng)目的同步開發(fā)等。公司先后通過了ISO/TS16949:2002質(zhì)量體系、ISO14001:2004管理體系和OHSAS18001:2007管理體系認(rèn)證。公司現(xiàn)有科研技術(shù)人員60多人，去年產(chǎn)品研發(fā)投入達(dá)到800多萬元，目前已經(jīng)形成了較強(qiáng)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)，“改進(jìn)的車門用橡膠條結(jié)構(gòu)、改進(jìn)的車用密封條接角模具結(jié)構(gòu)、改進(jìn)的密封條切割裝置、改進(jìn)的車用密封條在線噴涂裝置、通用自緊固汽車玻璃密封條”等10多項(xiàng)技術(shù)獲得國(guó)家專利。其中，改進(jìn)的車用密封條在線噴涂裝置，不僅壓縮了汽車密封條的生產(chǎn)工藝流程，提高了工效，而且實(shí)現(xiàn)了密封條產(chǎn)品的綠色環(huán)保。經(jīng)國(guó)家權(quán)威部門檢測(cè)，該公司的密封條產(chǎn)品質(zhì)量高于國(guó)家密封條行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《QC/T639-2004汽車用橡膠密封條標(biāo)準(zhǔn)》和《QC/T641-2004汽車用塑料密封條標(biāo)準(zhǔn)》以及主機(jī)廠提出的專用標(biāo)準(zhǔn)。憑借這些技術(shù)優(yōu)勢(shì)，該公司的密封條產(chǎn)品得到了廣大汽車生產(chǎn)廠家的青睞。2016年，公司實(shí)現(xiàn)銷售收入2億元。

據(jù)悉，下一步，該公司將通過科學(xué)管理和技術(shù)創(chuàng)新，進(jìn)一步提高產(chǎn)品的技術(shù)含量和附加值，不斷提升公司核心競(jìng)爭(zhēng)力，增強(qiáng)為客戶提供汽車密封件配套解決方案的能力，重點(diǎn)在TPEE密封件的研發(fā)和推廣上下功夫，部分替代三元乙丙，讓公司產(chǎn)品領(lǐng)航顧客需求。

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第五屆TPE/TPV技術(shù)與應(yīng)用研討會(huì)

（6月23日? 蘇州 ）

5th TPE / TPV Technology and Application Forum

（June 23, 2017，Suzhou, China）

主辦方：艾邦高分子

Organizer: Aibang Polymer

規(guī)模：300人

Size: 300

時(shí)間：6月23日 星期五

Time: Friday, June 23, 2017

地點(diǎn)：蘇州 福朋喜來登酒店

Location: Suzhou, China

主題：TPV新材料、新應(yīng)用、新設(shè)備、新工藝

Main Topics: New Materials/ Applications/ Equipment/ Technology on TPV

會(huì)議議題（暫定）/Meeting topic (to be confirmed):

1.TPV全球市場(chǎng)發(fā)展?fàn)顩r以及趨勢(shì)（ IHS 副總監(jiān)徐徐）TPVglobal market development and trends

2.TPV過去、現(xiàn)在、未來（北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院 研發(fā)高級(jí)工程師周志峰）

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8.過氧化物在PP/EPDM動(dòng)態(tài)硫化中的應(yīng)用（阿科瑪陰景賢）

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Applicationof Phenolic Resin in DynamicVulcanization of TPV

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