二甲基亞砜是一種既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑,具有很高的選擇抽提能力。二甲基亞砜本身有消炎止痛,利尿,鎮(zhèn)靜等作用,在醫(yī)藥工業(yè)中可以直接用作某些藥物的原料及載體。有"萬靈藥"之稱,常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。
1、用于芳烴抽提、樹脂及染料的反應(yīng)介質(zhì)、腈綸聚合、抽絲的溶劑等
2、可作有機(jī)溶劑、反應(yīng)介質(zhì)及有機(jī)合成中間體。用途極廣。本品具有很高的選擇性抽提能力,用作丙烯酸樹脂及聚砜樹酯的聚合和縮合溶劑、聚丙烯腈及乙酸纖維的聚合抽絲溶劑、烷烴與芳烴分離的抽提溶劑、用于芳烴、丁二烯抽提,腈綸紡絲、塑料溶劑及有機(jī)合成染料、制藥等工業(yè)的反應(yīng)介質(zhì)。在醫(yī)藥方面,二甲基亞砜有消炎止痛作用,對皮膚有強(qiáng)滲透力,因而可溶解某些藥物,使這類藥物向人體滲透從而達(dá)到治療目的。利用二甲基亞砜的這種載體特性,也可作為農(nóng)藥的添加劑。在某些農(nóng)藥中添加少量二甲基亞砜,有助于農(nóng)藥向植物內(nèi)滲透,以提高藥效。二甲基亞砜還可作為合成纖維的染色溶劑、去染劑、染色載體,也可作為回收乙炔、二氧化硫的吸收劑,合成纖維改性劑,防凍劑以及電容介質(zhì)、剎車油、稀有金屬提取劑等。
3、用作分析試劑及氣相色譜固定液,也用作紫外光譜分析時的溶劑
4、透皮促進(jìn)劑。二甲基亞砜是使用最早的經(jīng)皮滲透促進(jìn)劑之一,促滲性質(zhì)可能與其溶劑性有關(guān)。二甲基亞砜能使皮膚角質(zhì)細(xì)胞內(nèi)蛋白質(zhì)變性;可破壞角質(zhì)層細(xì)胞間脂質(zhì)的有序排列;可脫去角質(zhì)層脂質(zhì)、脂蛋白,增強(qiáng)藥物的滲透作用,但使用高濃度二甲基亞砜時,會使皮膚產(chǎn)生紅斑、水泡及不可逆性損傷,美國已禁用.常用濃度為30%-50%。
5、防凍劑。純二甲基亞砜的冰點(diǎn)是18. 45℃,含水40 %的二甲基亞砜- 60℃不凍,而且二甲基亞砜與水、雪混合時放熱。因此做汽車防凍液、剎車油、液壓液組分提供了方便。乙二醇防凍液在超過- 40℃低溫時已不適用,而且比二甲基亞砜沸點(diǎn)低,有毒,易產(chǎn)生氣阻。二甲基亞砜防凍液在北部嚴(yán)寒地區(qū)用于汽車、戰(zhàn)車中,并可以隨時以雪代水補(bǔ)充。二甲基亞砜還用于除冰劑、涂料、各種乳膠的防凍劑、汽油、航煤的防凍劑,骨髓、血液、器官低溫保存的防凍劑.
同時,氯化鉻,氯化錳等過渡金屬鹵化物與氯化鉀,氯化鈉等鹵化物在DMSO中有一定溶解度,故可以應(yīng)用在有機(jī)電化學(xué)中。
二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑,特別是丙烯腈聚合反應(yīng)中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。
DMSO是二甲基亞砜, 用途廣泛。用作乙炔、芳烴、二氧化硫及其他氣體的溶劑以及腈綸纖維紡絲溶劑。是一種即溶于水又溶于有機(jī)溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。對皮膚有極強(qiáng)的滲透性,有助于藥物向人體滲透。也可作為農(nóng)藥的添加劑。也是一種十分重要的化學(xué)試劑。
DMSO也是一種滲透性保護(hù)劑,能夠降低細(xì)胞冰點(diǎn),減少冰晶的形成,減輕自由基對細(xì)胞損害,改變生物膜對電解質(zhì)、藥物、毒物和代謝產(chǎn)物的通透性。
但研究表明,DMSO存在一定的毒性作用,與蛋白質(zhì)疏水基團(tuán)發(fā)生作用,導(dǎo)致蛋白質(zhì)變性,具有血管毒性和肝腎毒性。
DMSO存在一定的毒性作用,用的時候要避免其揮發(fā),要準(zhǔn)備1%-5%的氨水備用,皮膚沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗滌.
最為常見的為惡心、嘔吐、皮疹及在皮膚、和呼出的氣體中發(fā)出大蒜、洋蔥、牡蠣味。
吸入:高揮發(fā)濃度可能導(dǎo)致頭痛,暈眩和鎮(zhèn)靜。
皮膚:能夠灼傷皮膚并使皮膚有刺痛感,如同所見的皮疹及水泡一樣。若二甲基亞砜與含水的皮膚接觸會產(chǎn)生熱反應(yīng)。要避免接觸含有毒性原料或物質(zhì)的二甲基亞砜溶液,因其毒性不為人所知,而二甲基亞砜卻可能會滲入肌膚,在一定條件下會將有毒物質(zhì)帶入肌膚。
吸收:吸收危險性很低。
1. 性狀:無色黏稠透明油狀液體或結(jié)晶體。具弱堿性,幾乎無臭,稍帶苦味,常用的有機(jī)溶劑。
2. 密度(g/mL,20/4℃):1.100
3. 相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):2.7
4. 熔點(diǎn)(ºC):18.45
5. 沸點(diǎn)(ºC,常壓):189
6. 折射率(25ºC):1.4795
7. 黏度(mPa·s,25ºC):1.987(25℃);2.2(20℃);1.290(50℃)
8. 閃點(diǎn)(ºC,開口):95
9. 燃點(diǎn):300℃~302℃
10. 蒸發(fā)熱(KJ/mol,25ºC):52.92
11. 熔化熱(KJ/mol):13.94
12. 生成熱(KJ/mol):-197.66
13. 燃燒熱(KJ/mol,定容):1793.16
14. 比熱容(KJ/(kg·K),25ºC,定壓):1.95
15. 電導(dǎo)率(S/m,20ºC):3×10-8
16. 蒸氣壓(kPa,20ºC):0.049
17. 蒸氣壓(kPa,30ºC):0.101
18. 蒸氣壓(kPa,47.4ºC):0.376
19. 蒸氣壓(kPa,56.6ºC):0.681
20. 爆炸下限(%,V/V):2.6
21. 爆炸上限(%,V/V):28.5
22. 體膨脹系數(shù)(K-1):0.00088
23. 溶解性:可與水以任意比例混合,除石油醚外,可溶解一般有機(jī)溶劑。在20℃時能吸收氯化氫30%(重量)、二氧化氮30%(重量)、二氧化硫65%(重量),不溶于除乙炔外的脂肪烴化合物。對多種化合物有溶解能力。溶于水、乙二醇、丙酮、苯、烴類氯化物、乙二醇的酯等。
毒性較強(qiáng),大鼠經(jīng)口LD50為18g/kg。對人體皮膚有滲透性,對眼有刺激作用。
1. 摩爾折射率:20.17
2. 摩爾體積(ml/mol):71.0
3. 等張比容(90.2K):182.6
4. 表面張力(dyne/cm):43.6
5. 極化率(10-24cm3):7.99
1. 疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):-0.6
2. 氫鍵供體數(shù)量:0
3. 氫鍵受體數(shù)量:1
4. 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5. 拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):17.1
6. 重原子數(shù)量:4
7. 表面電荷:0
8. 復(fù)雜度:29
9. 同位素原子數(shù)量:0
10、 確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
11. 不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12. 確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
13. 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14. 共價鍵單元數(shù)量:1
二甲基亞砜無色液體,重要的極性非質(zhì)子溶劑。它可與許多有機(jī)溶劑及水互溶。具有極易滲透皮膚的特殊性質(zhì),造成使用人員感覺類似牡蠣般的味道。是一種含硫有機(jī)化合物,常溫下為無色無臭的透明液體,是一種吸濕性的可燃...
二甲基硅油無味無毒,具有生理惰性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性和耐候性,粘度范圍廣,凝固點(diǎn)低,閃點(diǎn)高,疏水性能好,并具有很高的抗剪能力,可在50~180℃內(nèi)長期使用,廣泛用做絕緣、潤滑、防震、防塵油、介...
1.DMAC主要用作合成纖維(丙烯腈)和聚氨酯紡絲及合成聚酰胺樹脂的溶劑,也用于從C8餾分分離苯乙稀的萃取蒸餾溶劑,并廣泛用于高分子薄膜;涂料和醫(yī)藥等方面。目前在醫(yī)藥和農(nóng)藥上大量用來合成抗菌素和農(nóng)藥殺...
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。
S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection
戴適當(dāng)?shù)氖痔缀妥o(hù)目鏡或面具。
無色粘稠液體。有吸濕性。能與水、乙醇、丙酮、乙醛、吡啶、乙酸乙酯、苯二甲酸二丁酯、二惡烷和芳烴化合物等任意互溶,不溶于乙炔以外的脂肪烴類化合物。
二甲亞砜與酰氯類物質(zhì)如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時,發(fā)生激烈的放熱分解反應(yīng)。與硝酸結(jié)合,生成(CH3)2SO·NHO3。
1.無色液體,可燃,幾乎無臭,帶有苦味。該品是極性高的有機(jī)溶劑,可與水以任意比例混合,除石油醚外,可溶解一般有機(jī)溶劑。在20℃時能吸收氯化氫30%(重量);二氧化氮30%(重量);二氧化硫65%(重量)。有強(qiáng)烈吸濕性,在20℃,當(dāng)相對濕度為60%時,可從空氣吸收相當(dāng)于自身重量70%的水分。該品是弱氧化劑,不含水的二甲基亞砜對金屬無腐蝕性。含水時對鐵;銅等金屬有腐蝕性,但對鋁不腐蝕。對堿穩(wěn)定。在酸存在時加熱會產(chǎn)生少量的甲基硫醇;甲醛;二甲基硫;甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現(xiàn)象,遇氯能發(fā)生激烈反應(yīng),在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰。
化學(xué)性質(zhì):二甲亞砜還原生成甲硫醚。受強(qiáng)氧化劑作用氧化成二甲砜;
2.二甲亞砜與酰氯類物質(zhì)如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時,發(fā)生激烈的放熱分解反應(yīng)。與硝酸結(jié)合,生成(CH3)2SO·NHO3。與碳酸鋇作用可使二甲亞砜再生。與濃氫碘酸作用,生成二甲硫磺化合物。
3.二甲亞砜有吸水性,用前需要進(jìn)行干燥處理。
1.該品應(yīng)密封于陰涼干燥處避光保存。
2.該品采用鋁桶、塑料桶或玻璃瓶包裝。貯存于陰涼通風(fēng)干燥處,按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。
二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,因而有不同的生產(chǎn)工藝。
1.甲醇二硫化碳法
甲醇和二硫化碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫醚,再與二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜。
2.雙氧水法
以丙酮作緩沖介質(zhì),使二甲硫醚與雙氧水反應(yīng)。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高,不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
3.二氧化氮法
以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進(jìn)行氧化,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經(jīng)減壓蒸餾,精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。
4.硫酸二甲酯法
用硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng),制得二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜,再經(jīng)中和處理,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,用陽極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa、50℃進(jìn)行減壓蒸餾,收集中間餾分。或?qū)⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮?dú)饬飨略龠M(jìn)行減壓蒸餾。也可以分步結(jié)晶精制。
5.將二甲硫醚 (由硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng)制得)與二氧化氮(由硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)制得)在60~80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,即得成品二甲基亞砜。主要反應(yīng)式為:
6.以丙酮作為緩沖介質(zhì),加入相等物質(zhì)量的二甲硫醚和雙氧水,攪拌反應(yīng),維持溫度20℃:
反應(yīng)結(jié)束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。
目前世界上有美國,日本,法國和中國四個國家擁有二甲基亞砜的生產(chǎn)裝置,截止1997年底美國,法國和日本三國現(xiàn)有的二甲基亞砜裝置的生產(chǎn)能力已達(dá)3萬噸/年。中國約1萬噸年。
國外二甲基亞砜廠家
國家 | 公司廠址 | 生產(chǎn)能力(千噸/年) |
美國 | Gayload Slidell,La | 22 |
美國 | Altochem Lacq | 6 |
日本 | 昭和工業(yè)公司 | 2 |
國內(nèi)二甲基亞砜廠家
工廠名稱 | 生產(chǎn)能力(千噸/年) | 1996年產(chǎn)量(千噸) |
盤錦新型化工廠 | 5 | 4.1 |
本溪化工礦業(yè)總廠 | 1.2 | 不詳 |
本溪橡膠化工廠 | 1-2 | 停產(chǎn) |
山西太谷化工廠 | 0.5 | 0.41 |
山西榆茨有機(jī)化工廠 | 0.5-0.85 | 0.32 |
湖北宜城化工廠 | 0.4 | 不詳 |
江蘇武進(jìn)槽橋中學(xué)實(shí)驗(yàn)廠 | 0.8 | 不詳 |
河南焦作焦東礦務(wù)局化工廠 | 1 (停產(chǎn)) | 0.12 |
上海硫酸廠 | 1(停產(chǎn)) | - |
河北趙縣化工廠 | 0.3(停產(chǎn)) | - |
重慶興發(fā)金冠化工有限公司 | 10(2009年) |
中國二甲基亞砜生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長很快。據(jù)統(tǒng)計,1992年中國二甲基亞砜生產(chǎn)能力已達(dá)4.5千噸/年,產(chǎn)量為2.6千噸;1995年創(chuàng)歷史最高水平,生產(chǎn)能力達(dá)到8.7千噸/年(開車能力),生產(chǎn)量6千噸。1996年盤錦,太谷,榆茨,宜城等廠家共生產(chǎn)二甲基亞砜產(chǎn)品5千噸,外貿(mào)出口1.6千噸,國內(nèi)銷售量3.34千噸。中國二甲基亞砜生產(chǎn)裝置均采用甲醇與二硫化碳為原料合成二甲基硫醚,溫度380度,常壓,同時可副產(chǎn)10%以上的甲硫醇等副產(chǎn)品。二甲基硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜采用氧化和精制兩個工序。
在氧化工序中,二甲基硫醚與二氧化氮(NO2)在液相中反應(yīng)生成二甲基亞砜,同時二氧化氮被還原成氧化氮,采用逆流塔式液相氧化反應(yīng)器,塔底溫度60度,塔頂溫度25度。二氧化氮由亞硝酸鈉和濃硫酸反應(yīng)制備,被還原后生成的NO用氧氣氧化重新制得二氧化氮。未反應(yīng)的二甲基硫醚經(jīng)閃蒸從產(chǎn)物中分離,再循環(huán)使用,二甲基亞砜粗產(chǎn)品用氫氧化鈉進(jìn)行中和處理。
二甲基亞砜精餾采用三塔流程,經(jīng)蒸發(fā)脫鹽、減壓精餾脫水和真空精餾獲得純度為99%以上的精制二甲基亞砜產(chǎn)品。
盡管對于國外二甲基亞砜的產(chǎn)量和消費(fèi)量尚缺乏統(tǒng)計資料,報道亦甚少,但可以肯定10年來國外二甲基亞砜的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量確有飛速的發(fā)展,除日本的生產(chǎn)廠外,美國和法國的生產(chǎn)能力擴(kuò)大1倍以上,今后還將繼續(xù)擴(kuò)產(chǎn)。
中國二甲基亞砜的供需情況見表⑶。國內(nèi)二甲基亞砜主要用于生產(chǎn)氟哌酸中間體氯氟苯胺的溶。近年需耗用二甲基亞砜3.15千噸,占國內(nèi)消費(fèi)量的46%。氟哌酸藥物是喹諾酮類新一代抗菌素,是國內(nèi)重點(diǎn)發(fā)展產(chǎn)品之一。預(yù)計今后5年(尤其最近2-3年內(nèi))喹諾酮類藥物所需的二甲基亞砜至少增加1-2千噸,將要達(dá)到6千噸/年。國內(nèi)二甲基亞砜的第二大用途是用作腈綸生產(chǎn)的溶劑,需求量也將有較大增加。據(jù)統(tǒng)計2000年國內(nèi)腈綸生產(chǎn)能力達(dá)35萬噸/年,年需二甲基亞砜量將達(dá)3千噸。
二甲基亞砜在其他領(lǐng)域的用量(如作為芳烴抽提與聚酰亞胺、聚砜樹脂、三氟硝基苯、對(鄰)硝基氟苯等合成時的溶劑)也將有所增加,會增加500-1000噸,預(yù)計今后5年的需求量會達(dá)到2.6千噸/年。
氟嗪酸及其中間體的合成也需要二甲基亞砜作溶劑,預(yù)計今后年需二甲基亞砜約1千噸以上。
中國二甲基亞砜的出口前景看好,價格上具有競爭優(yōu)勢,1996年出口1.64千噸(不完全統(tǒng)計),預(yù)計今后的出口量還會有增加。
現(xiàn)在國內(nèi)二甲基亞砜的表現(xiàn)消費(fèi)量已達(dá)7千噸,其中國內(nèi)消費(fèi)5-6千噸,出口約1.6千噸.,預(yù)計2000年以后,國內(nèi)二甲基亞砜的表現(xiàn)消費(fèi)量將突破12千噸,市場供需缺口在4-6千噸。
表3 中國二甲基亞砜近年產(chǎn)量及供需預(yù)測
年份 | 生產(chǎn)能力(千噸/年) | 產(chǎn)量(千噸) | 需求量(千噸) | 供需平蘅(千噸) |
1992 | 4.5 | 2.6 | 6 | -3.4 |
1993 | 4.5 | 4.5 | 7 | -2.5 |
1994 | 6.2 | 5.5 | 8 | -2.5 |
1995 | 8.7 | 6.0 | 9 | -3 |
1996 | 7.2-9.8 (實(shí)際6.7) | 5.0-6.5 | 10 | -3.5 |
1997 | 10.5 | |||
1998 | 11 | |||
2000 | 12 | -4到-6 |
二甲基亞砜是優(yōu)良的溶劑,中國有較長的工業(yè)生產(chǎn)歷史,技術(shù)成熟可靠。中國現(xiàn)有的二甲基亞砜生產(chǎn)裝置遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)日益增長的需要,供需缺口在不斷的擴(kuò)大,其產(chǎn)品出口創(chuàng)匯形勢喜人,加大了供需矛盾。為解決二甲基亞砜生產(chǎn)能力不足的矛盾,國內(nèi)應(yīng)根據(jù)市場發(fā)展的需要適度建設(shè)新的生產(chǎn)裝置。
中國現(xiàn)有二甲基亞砜生產(chǎn)工藝均采用二硫化碳法,成本相應(yīng)增高,今后應(yīng)考慮采用硫化氫法建設(shè)新廠,尤其是采用天然氣凈化廠(脫硫廠)和煉油廠脫硫裝置排放硫化氫。生產(chǎn)二甲基亞砜會增加企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益。中國造紙廢液未將副產(chǎn)的二甲基硫醚進(jìn)行回收,若能回收,不僅減少污染,且能變廢為寶,為企業(yè)增加經(jīng)濟(jì)效益。
甲硫醇在中國已有一定的消費(fèi)市場,主要用來制取蛋氨酸、醫(yī)藥和農(nóng)藥。生產(chǎn)二甲基亞砜可同時聯(lián)產(chǎn)甲硫醇,今后建設(shè)新裝置時應(yīng)考慮將兩者聯(lián)產(chǎn)。
在石油加工中的應(yīng)用
DMSO在芳烴抽提中作為萃取溶劑,最早是法國的 IFP法,曾在華沙三十五國化工會議上發(fā)表。它的優(yōu)點(diǎn)是:⑴對芳烴的選擇性高;⑵常溫下對芳烴的無限制混溶;⑶萃取溫度低,且不與烷烴、烯烴、水反應(yīng);⑷無腐蝕、無毒;⑸萃取工藝簡單、設(shè)備少、節(jié)能;⑹不溶烯烴適合含烯高的油料;⑺溶濟(jì)回收可用反萃取。比殼牌公司的 Sulfinol法和環(huán)球公司的Udcx法更優(yōu)越。中國北京、遼陽石化公司在引進(jìn)裝置中已使用。
DMSO對烷烴不溶,因此用于食品蠟、食用白油的精制和治癌物的檢測中。
DMSO對乙炔易溶,每升DMSO能溶解33升乙炔,而丙酮只能溶解25升乙炔DMSO沸點(diǎn)高,回收、再生容易。因此用于石油氣乙炔回收和溶解乙炔生產(chǎn)中。
DMSO 對有機(jī)硫化物、芳烴、炔烴易溶,常用于潤滑油、柴油精制中。DMSO與水在40%時-60℃不凍。所以DMSO用于汽油、航煤防冰劑、高寒地區(qū)汽車防凍液。在燃料油添加劑二茂鐵生產(chǎn)中用作反應(yīng)溶劑,使二聚環(huán)戊二烯鈉與三氯化鐵的反應(yīng)加速,提高收率。在硝基烷烴生產(chǎn)中使亞硝酸鈉與氯代烷在DMSO中直接反應(yīng)具有很高收率。最近在石油加工中還有許多報道,新用途在不斷開發(fā),特別是國外在柴油精制中投入了工業(yè)化生產(chǎn)。
在合成纖維中的應(yīng)用
DMSO 在腈綸紡絲中應(yīng)用,最早是日本東洋人造絲株式會社申請專利,使丙烯腈在DMSO中聚合,不用分離,直接在水浴中噴絲,得到膨松、柔軟、容易染色的人造羊毛。其優(yōu)點(diǎn)是工藝簡化、溶解度高、溶劑沸點(diǎn)高、無毒、容易回收、產(chǎn)品性能好、成本低。中國山西榆茨、大連、北京部分腈綸廠用此工藝生產(chǎn)。最近在用聚丙腈生產(chǎn)碳纖維中也在應(yīng)用。國外在滌綸樹脂生產(chǎn)中用于對苯二甲酸酯的精制。此外在氯綸生產(chǎn)中,用DMSO紡絲、丙烯腈共聚中都有使用。
在醫(yī)藥生產(chǎn)中的應(yīng)用
DMSO 作為反應(yīng)溶劑在醫(yī)藥中間體合成中應(yīng)用很多。如:用氟化鉀與3,4―二氯硝基苯在DMSO中反應(yīng)制得氟氯苯胺,被廣泛用于氟哌酸生產(chǎn)以及三氟硝基甲苯、氧氟沙星等含氟藥物。印度是生產(chǎn)含氟藥物的主要國家之一,因此DMSO進(jìn)口量每年為4500t左右。DMSO在合成黃連素、煙酸肌醇酯、蔗糖脂肪酸多酯和中藥萃取生產(chǎn)都已應(yīng)用。
在醫(yī)療中的應(yīng)用
DMSO對許多藥物具有溶液性、滲透性、本身具有消炎、止痛,促進(jìn)血液循環(huán)和傷口愈合,并有利尿、銷靜作用。能增加藥物吸收和提高療效,因此在國外叫做"萬能藥"。各種藥物溶解在DMSO中,不用口服和注射,涂在皮膚上就能滲入體內(nèi),開辟了給藥新途徑。更重要的是提高了病區(qū)局部藥物含量,降低身體其他 的藥物危害。國外在醫(yī)療上的研究報道很多,中國由沈陽藥學(xué)院、北京藥物研究所、中國藥物檢測中心等在60年代進(jìn)行了全面的毒理檢驗(yàn)及病理解剖證明:中國的DMSO的半數(shù)量LG50值為(22.4±1.4)g/kg,與國外文獻(xiàn)報道的21.4g/kg基本一致,屬于無毒,與病理解剖所見相符。北京藥物研究所用溶肉瘤素、 B518、C6323、N甲等藥物研究所用溶肉瘤素、瘤局部,取得很好療效,明顯抑制腫瘤生長。在動物實(shí)驗(yàn)時,經(jīng)過解剖檢測,局部藥物濃度比其他藥物濃度高2~8倍。國外研究認(rèn)為癌細(xì)胞有一層角質(zhì)保護(hù)膜,妨礙藥物進(jìn)入,DMSO具有對角質(zhì)的溶解滲透能力,所以能提高療效。60年代北京協(xié)和醫(yī)院等 160個醫(yī)療單位進(jìn)行臨床試用,并在本溪開設(shè)專題門診,積累了大量數(shù)據(jù),實(shí)踐證明對神經(jīng)性皮炎、牛皮癬、關(guān)節(jié)炎、滑囊炎、毛囊炎、類風(fēng)濕、中耳炎、鼻炎、附件炎、牙疼、帶狀泡疹、痔瘡、扭傷、腰肌勞損、燒傷、外傷等等都具有療效。目前生產(chǎn)的骨友靈、腳氣藥、膚氫松軟膏等外用藥及各大醫(yī)院的外用制劑中已廣泛使用。中國科學(xué)院獸醫(yī)研究所用DMSO溶解"帕斯"治療馬傳貧和寄生蟲病。特別是在中藥萃取制劑中,提高了有用組分含量,提高了藥效。
在農(nóng)藥、農(nóng)肥中的應(yīng)用
DMSO是農(nóng)藥、農(nóng)肥的溶劑、滲透劑和增效劑。國外報道用抗菌素溶入DMSO中治療果樹腐亂病、將殺蟲劑溶入DMSO中殺滅樹木及果實(shí)中的食心蟲,用0.5‰的溶液在大豆開花期噴灑,增產(chǎn)10%~15%,各種肥料水溶液中加5‰DMSO后更容易引起人身中毒。
國內(nèi)在果樹霉菌病中已有應(yīng)用。在對植物實(shí)驗(yàn)中將非滲透藥物、染料配成DMSO水溶液,涂抹樹干,12h后發(fā)現(xiàn)枝葉、根莖果實(shí)都含有量或著色,再經(jīng)過24h檢測結(jié)果消失。說明溶在DMSO中的藥物、色素可以滲透、流通,也能通過新陳代謝排出、這種特性顯示出DMSO在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用前景,有待于今后研究。
在染料中的應(yīng)用
吉林染料廠在仁丹士林蘭生產(chǎn)中使用DMSO后使用生產(chǎn)能力、收率大幅度提高,四川染料廠目前仍在使用。據(jù)報道在印染中加入DMSO使染色均勻消除色差。
在涂料中的應(yīng)用
DMSO做溶劑、助溶劑、防凍劑,在水乳漆中使用較多。由于DMSO對各種樹脂溶解性好,因而在某些漆中作為增溶劑。更重要的用途是作去漆劑。DMSO中加入堿或硝酸,可以除掉包括環(huán)氧樹脂在內(nèi)的各種漆膜。
在防凍劑中的應(yīng)用
純DMSO 的冰點(diǎn)是18.45℃,含水40%的DMSO在-60℃不凍,而且DMSO與水、雪混合時放熱。這種性質(zhì)使DMSO可作為汽車防凍液、剎車油、液壓液組分。乙二醇防凍液在超過-40℃低溫時已不適用。而且比DMSO沸點(diǎn)低,有毒,易生產(chǎn)氣阻。DMSO防凍液在北部嚴(yán)寒地區(qū)用于除冰劑,涂料、各種乳膠的防凍劑,汽油、航煤的防冰劑,骨髓、血液、 低溫保存的防凍劑等。
在氣體分離中的應(yīng)用
在石油加工、化工尾氣回收、氣體分離中利用DMSO對芳烴、炔烴、硫化物、二氧化氮、二氧化硫的易溶物性,作為氣體分離溶劑。
在合成樹脂中的應(yīng)用
在生產(chǎn)中DMSO作為聚砜樹脂的聚合反應(yīng)溶劑。DMSO對許多天然樹脂、合成樹脂具有溶解性,對尼龍、滌綸、聚氯乙烯樹脂在中熱可以溶解。DMSO用于人造革加工,還可用作聚氨酯反應(yīng)釜清洗劑,丙烯腈共聚反應(yīng)溶劑。
在焦化副產(chǎn)中的應(yīng)用
在蒽醌生產(chǎn)中,用于蒽精制。在蒽油中加入DMSO萃取精蒽,一次萃取含量可達(dá)到底98%以上,用不著水反萃取回收DMSO,工藝簡單。在萘精制中國外也有應(yīng)用,在焦?fàn)t氣分離中用于回收有機(jī)硫化物。
國道用DMSO做金、鉑、鈮、鉭、錸和放射性元素的萃取添加劑,提高選擇性、溶解性和低溫晶析的防凍劑。
在電子工業(yè)中應(yīng)用
DMSO 用于法拉級、超大容量電容器――液體雙電層電容器的電解質(zhì),目前的電容器僅為微法拉容量,而這種電容器可達(dá)到1~100法拉。如:日本3~5V10F、美國1.6V 100F電容器,用于太陽能供電系統(tǒng)作為能量貯存元件,電子計算機(jī)和機(jī)器人的信息保護(hù)電源和記憶元件。在電子元件、集成線路清洗中大量使用DMSO,它具有對有機(jī)物、無機(jī)物、聚合物一次清除的功能,而且無毒、無味,容易回收。
在有機(jī)合成中的應(yīng)用
DMSO在化學(xué)反應(yīng)中起到反應(yīng)溶劑、反應(yīng)試的雙重作用,對某些不能實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)在DMSO中能順利進(jìn)行,對某些化學(xué)反具有加速、催化作用,提高收率,改革產(chǎn)品性能。
1.親核取代反應(yīng):DMSO為鹵代烷及磺酸酯親核離解溶劑,能生成加成物,反應(yīng)速率比一般非質(zhì)子溶劑快155倍,在烷基化反應(yīng)中占有重要地位。
鹵代烷與無機(jī)氰化物反應(yīng)制備腈,不易反應(yīng)。在DMSO中反應(yīng)速度快,收率高。亞硝酸鈉與鹵代烷或a―鹵代酯轉(zhuǎn)變?yōu)橄趸铮灿蓄愃菩Ч?/p>
Swarts反應(yīng)不易制備芳烴氟化物,但在DMSO中氟化鉀與氯代芳烴等易起置換反應(yīng)制得產(chǎn)率很高的氟交換。溴苯與叔丁醇鉀在DMSO中不用熱即生成苯叔丁醚。
2.消除反應(yīng):芐醇及脂肪族叔醇在DMSO中生成稀,磺酸酯及鹵代烷在DMSO中加熱生成烯。Cope消除反應(yīng)在DMSO中室溫下能順利進(jìn)行,且反應(yīng)速度比在水中快105倍。
3.親電取代反應(yīng):在DMSO中一些飽和碳原子上親電取代反應(yīng)能快速進(jìn)行。如:烯醇鈉鹽在苯中用鹵代烷烷基化時,加入0.65mol/L濃度的DMSO,能使反應(yīng),在DMSO中比在二氧六環(huán)中快20倍。有機(jī)物中氫-重氫在堿催化下交換速率在DMSO中比在醇中高109倍。在DMSO使不對稱a―碳消旋速率比在叔丁醇中高106倍。
4.雙建重排:在DMSO中經(jīng)叔丁醇鉀催化可產(chǎn)生雙鍵重排,反應(yīng)能在低溫下均相進(jìn)行。
5.其他反應(yīng):用DMSO 作為反應(yīng)溶劑的研究報道很多。如:三乙胺與碘乙烷的季胺化、高級脂肪酸與甘油脂的酯交換,在醇鈉存在下非還原糖酯化、醇類氰乙基化、異氰酸苯酯與硫醇反應(yīng)的催化作用等等,在DMSO中都具有加速效果。DMSO還可在酯縮合、高分子多聚物中作反應(yīng)溶劑。如:Dicckmann反應(yīng)、葡聚糖解聚、胰朊酶構(gòu)象轉(zhuǎn)變、?;鹊?。
總之DMSO在化學(xué)制備中開辟了一個新途徑,加快了化反應(yīng)速度,提高了收率,制備出許多新物質(zhì),它不僅僅是溶劑,而且成為化學(xué)反應(yīng)的一種新手段,在理論和實(shí)踐上都具有重要意義。
在水熱合成中的應(yīng)用
在水熱合成過程中,可用來做溶劑,反應(yīng)釜中DMSO在120℃以上會發(fā)生分解,產(chǎn)生有毒氣體,有頭暈癥狀,氣味非常難聞。使用時要注意防護(hù),如果溫度超過120℃,開釜的時候應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,并帶防毒面具。
在細(xì)胞凍存中的應(yīng)用
二甲基亞砜是一種重要的滲透型細(xì)胞保護(hù)劑。在深低溫(零下200度)保存細(xì)胞時凍存過程中,為防止細(xì)胞內(nèi)液冰晶形成、滲透壓改變、細(xì)胞結(jié)構(gòu)紊亂等導(dǎo)致的損傷,有必要使用含有DMSO冷凍保護(hù)劑。DMSO能夠快速穿透細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)胞中,降低冰點(diǎn)、延緩凍存過程,同時提高細(xì)胞內(nèi)離子濃度,減少細(xì)胞內(nèi)冰晶的形成,從而減少細(xì)胞損傷。深低溫時二甲基亞砜的細(xì)胞毒性受到抑制。復(fù)蘇時動作要快,盡快洗掉二甲基亞砜,否則會造成對細(xì)胞嚴(yán)重的毒性。二甲基亞砜(DMSO)是目前最好的細(xì)胞凍存保護(hù)劑,但也是一種以細(xì)胞毒性很大的化學(xué)試驗(yàn)劑。研究結(jié)果表明,培養(yǎng)液中DMSO濃度為10%時,細(xì)胞生長抑制率近100%;1‰濃度時抑制率為35%,即使是0.04‰的濃度,DMSO對細(xì)胞的生長也有不利的影響。
在PCR中的應(yīng)用
在PCR體系MIX中加5%的甘油或者5%的DMSO,可以增強(qiáng)特異性,抑制引物二聚體的形成。
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目的分析和評價某二甲基亞砜項(xiàng)目職業(yè)病危害控制效果,探討防護(hù)措施及防治對策。方法通過職業(yè)衛(wèi)生現(xiàn)場調(diào)查、職業(yè)健康檢查、職業(yè)病危害因素檢測等途徑收集相關(guān)數(shù)據(jù)和資料,采用檢查表法、定性和定量法進(jìn)行綜合性評價。結(jié)果該項(xiàng)目的主要職業(yè)病危害因素有噪聲、高溫、硫化氫、甲醇、氮氧化物。檢測結(jié)果表明,噪聲強(qiáng)度為69.2~75.3 dB(A),WBGT指數(shù)范圍27.9~29.2℃。該項(xiàng)目作業(yè)場所職業(yè)病危害因素濃度或強(qiáng)度均符合國家職業(yè)接觸限值。結(jié)論該擴(kuò)建項(xiàng)目屬于職業(yè)病危害嚴(yán)重的建設(shè)項(xiàng)目,職業(yè)病危害防護(hù)措施基本可行有效。
防凍劑有醇類、醇醚類、氯代烴類、無機(jī)鹽類等。常用的防凍劑有甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2一二氯乙烷、二甲基亞砜、甲酰胺、氯化鈣、醋酸鈉、氯化鎂等。二甲基亞砜可用作膠乳的防凍劑,尿素和硫脲對乳液也有防凍效果。
熔點(diǎn):317 °C
密度:1.184 g/cm3
外觀: 白色或略帶黃色的不透明粉末
溶解性:溶于二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜、硝酸亞乙基酯等極性有機(jī)溶劑,還能溶于硫氰酸鹽、過氯酸鹽、氯化鋅、溴化鋰等無機(jī)鹽的濃水溶液,以及濃硝酸等特殊溶劑
芳香和脂肪族碳?xì)浠衔铮?/p>
戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、甲苯、苯醚類;
乙醚、四氫呋喃、二甲醚含氯溶劑;
二氯甲烷、氯仿、氯苯胺類溶劑;
三乙胺、吡啶、二異丙基乙基胺醇;
甲醇、乙醇
其他通用溶劑;
乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、丙酮