合成了二苯并噻吩(DBT)和二甲基二苯并噻吩部分加氫中間體,并以它們作模型含硫化合物,結(jié)合XPS及CO吸附等表征手段,系統(tǒng)研究了芳香雜環(huán)類含硫化合物在過渡金屬磷化物上的加氫脫硫(HDS)機(jī)理和動(dòng)力學(xué),掌握了Ni2P和MoP催化劑HDS反應(yīng)特點(diǎn)。發(fā)現(xiàn)體相Ni2P催化劑具有較低的加氫活性,當(dāng)采用四氫DBT和六氫DBT作模型化合物時(shí),在脫硫產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)了苯基環(huán)己烯的三個(gè)異構(gòu)體,首次為芳香雜環(huán)含硫化合物β-消除斷裂方式脫硫機(jī)理提供了明確的證據(jù)。MoP表現(xiàn)出較高的加氫/脫氫活性。在反應(yīng)過程中S嵌入到MoP催化劑表面,形成新的具有更高直接脫硫活性的反應(yīng)中心。催化劑表面的S物種源于DBT等含硫化合物而不是H2S。針對(duì)過渡金屬磷化物開展了XAS表征,揭示了TiO2和CeO2對(duì)Ni2P的助催化機(jī)制,它們不僅改變了催化劑電子狀態(tài),還促進(jìn)了具有較高加氫活性的無定型Ni的生成。此外,還發(fā)現(xiàn)采用傳統(tǒng)程序升溫還原制備的Ni2P催化劑中,有過量的P嵌入到Ni2P相中,導(dǎo)致晶格畸變和電子狀態(tài)變化,進(jìn)而影響了Ni2P的HDS性能。研究發(fā)現(xiàn)等離子體和光催化劑協(xié)同可以將H2S完全分解為無毒的單質(zhì)硫同時(shí)獲得寶貴的氫氣,為H2S的清潔高效利用提供了一條新的途徑。載體酸堿性質(zhì)是決定貴金屬加氫精制催化劑活性和穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素之一。酸性的Al-MMC-41作載體制備的Pt和Pd催化劑具有較高的HDS活性,而且其失活較慢并且可以通過H2還原再生。而Si-MCM-41擔(dān)載的催化劑活性較低并且在HDS過程中表現(xiàn)出不可逆的失活。在此基礎(chǔ)上合成了一種具有較強(qiáng)酸性的介孔硅鋁分子篩,可用作貴金屬催化劑載體。用H3PMo12O40和[Bmim]Br離子液體合成了一種有機(jī)基團(tuán)功能化的固體雜多酸[Bmim]3PMo12O40/SiO2雙親催化劑,對(duì)DBT表現(xiàn)出較高的氧化脫硫活性。探討了MoO3和WO3系催化劑氧化脫硫構(gòu)效關(guān)系,發(fā)現(xiàn)表面部分還原的MoO3具有更高的氧化脫硫活性,八面體配位的WO3相活性高于高度分散的四面體配位的W物種。此外,項(xiàng)目還在新型催化材料合成方面進(jìn)行了有益探索。
過渡金屬磷化物是一類新型高活性、高穩(wěn)定性加氫脫硫催化劑。申請(qǐng)者在近期研究中發(fā)現(xiàn),H2S鈍化的Ni2P催化劑無需再還原處理,即可獲得更高加氫脫硫活性;而用硫化-還原法制備的MoP催化劑也有優(yōu)異的加氫脫硫活性。可見,硫在過渡金屬磷化物加氫脫硫催化反應(yīng)中起著非常重要的作用,硫的促進(jìn)作用機(jī)制的解析對(duì)于豐富金屬磷化物加氫脫硫理論和研制高性能催化劑具有重要意義。本項(xiàng)目擬通過原位EXAFS和Raman原位表征研究硫化-還原、H2S鈍化和加氫反應(yīng)過程中硫的引入和作用機(jī)制;采用STM/AFM、XPS、TEM、NMR等研究硫的引入對(duì)金屬磷化物結(jié)構(gòu)和表面狀態(tài)的修飾作用;以二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩考察催化劑的活性,反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)及其動(dòng)力學(xué)。關(guān)聯(lián)結(jié)構(gòu)、表征、活性和動(dòng)力學(xué)研究結(jié)果,揭示金屬磷化物上加氫脫硫反應(yīng)機(jī)理和硫的作用機(jī)制,為構(gòu)建高性能金屬磷化物加氫脫硫催化體系奠定基礎(chǔ)。
采用堿性氧化法或酸性氧化法;使金屬表面形成一層氧化膜,以防止金屬表面被腐蝕,此處理過程稱為“發(fā)藍(lán)”。黑色金屬表面經(jīng)“發(fā)藍(lán)”處理后所形成的氧化膜,其外層主要是四氧化三鐵,內(nèi)層為氧化亞鐵。 一、堿性氧化法...
精煉渣脫硫脫硫劑主要成分(鋁酸鈣)、硅酸鈣、鐵酸鈣、磷酸鈣一、應(yīng)用范圍: 精煉合成渣主要應(yīng)用于LF爐、平爐、轉(zhuǎn)爐的鋼包精練,用其能脫去鋼水的硫、氧等不純物,降低鋼水中的雜質(zhì)及有害元素。二、性能特...
1、磷化作用 ?。?)涂裝前磷化的作用 ?、僭鰪?qiáng)涂裝膜層(如涂料涂層)與工件間結(jié)合力。 ?、谔岣咄垦b后工件表面涂層的耐蝕性。 ?、厶岣哐b飾性。 ?。?)非涂裝磷化的作用 ①提高工件的耐磨...
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888脫硫催化劑在焦?fàn)t煤氣脫硫中的應(yīng)用 作者: 齊書奎, 殷凱, 楊強(qiáng), Qi Shukui , Yin Kai , Yang Qiang 作者單位: 山東民生煤化工有限公司,濟(jì)寧,272015 刊名: 煤化工 英文刊名: COAL CHEMICAL INDUSTRY 年,卷(期): 2006,34(1) 引用次數(shù): 0次 相似文獻(xiàn)(9條) 1.期刊論文 唐惠慶 . 劉軍利 . 郭占成 . 葉樹峰 煉焦過程利用含鋅粉塵實(shí)現(xiàn)高溫焦?fàn)t煤氣脫硫的實(shí)驗(yàn)與模擬 -過程工 程學(xué)報(bào) 2003,3(3) 提出了在煉焦過程中利用含鋅粉塵作為焦煤添加劑,從而實(shí)現(xiàn)高溫焦?fàn)t煤氣脫硫的設(shè)想.熱力學(xué)模擬計(jì)算和實(shí)驗(yàn)表明,在煉焦前期,含鋅粉塵是非常有 效的縛硫劑. 而在煉焦后期,在煉焦室中鋅呈氣態(tài)從半焦中進(jìn)入焦?fàn)t煤氣,在焦?fàn)t煤氣離開煉焦室后,氣態(tài)鋅與硫化氫反應(yīng)生成固態(tài)硫化鋅. 脫硫產(chǎn)物自動(dòng) 從焦?fàn)t煤氣中分離出
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FH-DS柴油深度加氫脫硫催化劑的工業(yè)應(yīng)用
一種含分子篩的加氫脫硫催化劑,以氧化鋁和ETS的鈦硅分子篩為載體復(fù)合而成,以至少一種Ⅷ族Fe、Co、Ni金屬和至少一種ⅥB族Mo、W金屬為活性組分,ETS的鈦硅分子篩在催化劑中的使用量為相對(duì)于催化劑的總重量的0.5%~50.0%的重量百分含量,所述的氧化鋁在催化劑中的使用量為相對(duì)于催化劑的總重量的20.0%~80.0%的重量百分含量,其表面酸性分布可控,從而可以改善金屬組分與載體之間的相互作用,從而提高金屬組分在載體上的分散度,進(jìn)而提高其的加氫催化活性。 2100433B
用于固定床渣油加氫反應(yīng)器,裝填在脫金屬催化劑后面,脫除渣油中硫、氮的催化劑?;钚越M分為Co-Mo或Ni-Mo,載體以γ-氧化鋁為主。
用于催化裂化汽油加氫精制。選擇性脫除其中的硫化物并最大限度保留烯烴,降低汽油辛烷值的損失,其活性組分主要由Co-Mo及助劑構(gòu)成。