輕烴又名碳五、撥頭油、石腦油、凝析液,我國年產(chǎn)近千萬噸,但輕烴的有效利用一直是一個(gè)難題。深圳日研的成果對(duì)于重組分較多的輕烴,添加油公后輕烴可直接供車使用;對(duì)于中等組分為主的輕烴則添加油公后,輕烴以適當(dāng)比例摻入汽油中使用;對(duì)于輕組分較多的輕烴,則在汽車上另外安裝一套從液態(tài)輕烴轉(zhuǎn)化成氣態(tài)輕烴進(jìn)入發(fā)動(dòng)機(jī)汽缸作功的轉(zhuǎn)化系統(tǒng)。
中文名稱 | 碳五 | 聚合危害 | 聚合 |
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外觀與性狀 | 無色、易揮發(fā)液體 | 穩(wěn)定性 | 穩(wěn)定 |
碳五是一種寶貴的資源,可以通過它生產(chǎn)一系列高附加值的化工產(chǎn)品,世界各國普遍關(guān)注碳五的開發(fā)利用。環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯可從乙烯裝置碳五餾分中分離出來,是碳五利用的重要內(nèi)容。日本是碳五綜合利用最好的國家,特別是在開發(fā)碳五系列精細(xì)化學(xué)品方面更為顯著。將碳五餾分的80%~85%用于分離異戊二烯,然后再將其用于生產(chǎn)合成橡膠和香料、化妝品、藥品、殺蟲劑等。還將碳五餾分分離后用于生產(chǎn)石油樹脂、制造路標(biāo)漆、熱熔膠、印刷油墨和橡膠增黏劑等。其中瑞翁公司是碳五綜合利用的典型代表,其碳五利用率達(dá)80%以上,是世界上碳五利用率最高的企業(yè)。
美國碳五分離利用率達(dá)到了70%。從裂解碳五中首先分離出環(huán)戊二烯和間戊二烯,用來生產(chǎn)各種石油樹脂,現(xiàn)有石油樹脂的年總生產(chǎn)能力達(dá)17萬噸。
目前我國的乙烯生產(chǎn)能力已達(dá)到了500萬噸/年,其中碳五餾分的綜合利用率還不到20%,尚未得到充分開發(fā)利用。近幾年來,我國相繼建成了一些碳五分離裝置,如:上海石化的2.5萬噸/年工業(yè)試驗(yàn)裝置,揚(yáng)子伊士曼化工公司1.8萬噸/年碳五石油樹脂裝置等。碳五的開發(fā)利用途徑極為廣闊,其中,下游產(chǎn)品的加工延伸特別是環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯的加工利用,產(chǎn)品應(yīng)用廣泛,附加值高。
上海石化2.5萬噸/年碳五分離和綜合利用裝置:該2.5萬噸/年碳五分離和綜合利用工業(yè)試驗(yàn)裝置總體上達(dá)到國外同類裝置的先進(jìn)水平,包括六套裝置:①2.5萬噸/年碳五分離;②1200噸/年甲基庚烯酮;③400噸/年二氯菊酸乙酯;④1000噸/年甲基四氫苯酐(系酸酐型固化劑);⑤2500噸/年間戊二烯樹脂;⑥1800噸/年二氧化雙環(huán)戊二烯(環(huán)氧樹脂)。
1-戊烯 | 7.05% | 109-67-1 |
異戊二烯 | 17.13% | 78-75-9 |
環(huán)戊二烯/雙環(huán)戊二烯 | 21.04% | 77-73-6 |
戊烷 | 46.08% | 109-66-0 |
2-甲基-2-丁烯 | 8.70% | 513-35-9 |
外觀與性狀:無色、易揮發(fā)液體。
熔點(diǎn)(℃):無資料 沸點(diǎn)(℃): 與混合物成分含量相關(guān)一般小于36.1℃
相對(duì)密度(水=1):無資料 相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):無資料
飽和蒸氣壓(kPa): 無資料
閃點(diǎn)(℃):-56 (戊烷) 引燃溫度(℃):420 (戊烷)
爆炸上限%(V/V):7.6(戊烷) 爆炸下限%(V/V):1.4(戊烷)
溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。
主要用途: 重要的有機(jī)化工原料,用作合成橡膠、丁基橡膠單體等。
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:強(qiáng)氧化劑、酸類、鹵素、?;?、堿金屬。
避免接觸的條件:受熱、光照
聚合危害:聚合
分解產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳
無色氣體或極易揮發(fā)的液體;蒸汽壓146.63kPa;閃點(diǎn)<-7℃;熔點(diǎn)-19.5℃;沸點(diǎn)9.5℃;溶解性:不溶于水,溶于乙醇等;密度:相對(duì)密度(水=1)0.59;相對(duì)密度(空氣=1)2.48;穩(wěn)定性:穩(wěn)定;危險(xiǎn)標(biāo)記 4(易燃液體);主要用途:是汽油的主要成分
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:碳五屬低毒性物質(zhì),急性中毒對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。
食 入:食入可引起惡心、疼痛、嘔吐。嘔吐物吸入肺部,可引起致死性化學(xué)性肺炎。食入可引起腹瀉、粘膜出血,或液體在氣管中汽化,引起窒息,導(dǎo)致腦損害或死亡。
眼睛接觸:蒸氣和液體對(duì)眼都有刺激性。過量接觸的癥狀有流淚和眼發(fā)紅。隨著溫度增高產(chǎn)生較高濃度的蒸氣,如果接觸或蒸氣后感到不適,則應(yīng)采取工程控制措施。眼睛接觸液體引起虹膜和結(jié)膜炎癥,導(dǎo)致疼痛和流淚。
皮膚接觸:長期接觸此液體,可引起皮膚不適。皮膚脫脂或皮膚干燥可導(dǎo)致皮炎。接觸癥狀可包括干燥、皸裂、瘙癢、起皰、發(fā)紅、色素沉著、水腫,燒傷和疼痛。該物質(zhì)可加重原有的各種皮膚病。刀傷,擦傷或有炎癥的皮膚不應(yīng)該接觸該物質(zhì)。物質(zhì)在皮膚上快速蒸發(fā),可引起麻剌感,寒戰(zhàn),甚至?xí)簳r(shí)麻木。
吸 入:該蒸氣使上呼吸道和肺部不適,如果吸入可引起傷害。吸入高濃度氣體引起肺刺激反應(yīng)伴有咳嗽、惡心;中樞神經(jīng)抑制伴有頭痛、頭暈、反射遲鈍、疲乏和共濟(jì)失調(diào)。本品具有高度揮發(fā)性,在空氣不流通的地方或受限空間可快速形成高濃度的氣層。本品蒸氣比空氣重,可置換和取代呼吸帶的空氣。如果在高濃度溶劑環(huán)境中和時(shí)間暴露,可導(dǎo)致麻醉,意識(shí)不清,昏迷甚至死亡。吸入蒸氣可加重原有的呼吸道疾病。中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制可包括全身不適,頭暈、頭痛、眩暈、惡心、麻木、反應(yīng)遲鈍、吐字不清,可進(jìn)一步發(fā)展出現(xiàn)神志不清。嚴(yán)重中毒可抑制呼吸并致死。
慢性健康影響:接觸的主要途徑是意外情況下皮膚、眼的接觸和吸入蒸氣,尤其在溫度較高時(shí)。長期接觸可導(dǎo)致化學(xué)性肺炎,肺水腫或周圍神經(jīng)病變。 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
急性毒性:LD50 67000mg/kg(小鼠經(jīng)口);LC50 103000mg/m,2小時(shí)(小鼠吸入)
刺激性:人經(jīng)眼140ppm(8小時(shí)),輕度刺激
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入3g/m,12-24小時(shí)/天,78天(120號(hào)溶劑汽油),未見中毒癥狀。大鼠吸入2500mg/m,130號(hào)催化裂解汽油,4小時(shí)/天,6天/周,8周,體力活動(dòng)能力降低,神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生機(jī)能性改變。
刺激性:無資料。
致突變性:無資料。
致畸性:無資料。
致癌性:無資料。
一、泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷泄漏源、火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓呼吸器,穿消防防護(hù)服。若是液體,盡可能切斷泄漏源,防止液體進(jìn)入下水道、排水溝等限制性空間。小量泄漏用活性炭或其他惰性材料吸收,也可用大量水沖洗,洗水稀釋后放入污水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容,用泡沫覆蓋,降低蒸汽災(zāi)害,用防暴泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占萜?,回收或運(yùn)至廢物處理場所處理。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩帶自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù):一般不需要特別防護(hù),高濃度接觸時(shí)可戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防靜電工作服。
手防護(hù):戴一般作業(yè)防護(hù)手套。
其它:工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。避免高濃度吸入。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣物,包括鞋類。用肥皂水和流動(dòng)清水沖洗皮膚和頭發(fā)。如果出現(xiàn)刺激癥狀,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛受傷后,應(yīng)由專業(yè)人員取出隱形眼鏡。
吸 入:如果吸入本品氣體或其燃燒產(chǎn)物,脫離污染區(qū)。把病人放臥位,保暖并使其安靜。開始急救前,首先取出假牙等,防止阻塞氣道。如果呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。呼吸心跳停止,可進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入:禁止催吐。如果發(fā)生嘔吐、讓病人前傾或左側(cè)位躺下(頭部保持低位),保持呼吸道通暢,防止吸入嘔吐物。仔細(xì)觀察病情。禁止給有嗜睡癥狀或知覺降低,即正在失去知覺的病人服用液體。意識(shí)清醒者可用水漱口,然后盡量多飲水。就醫(yī)。
操作注意事項(xiàng):密閉操作,全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于球罐儲(chǔ)罐區(qū)。遠(yuǎn)離火種、熱源,不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲(chǔ)。不宜大量儲(chǔ)存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)罐區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
危險(xiǎn)貨物編號(hào):31053 UN編號(hào):1993
包裝標(biāo)志:易燃 包裝類別: I
包裝方法:鋼質(zhì)氣瓶;小開口鋼桶;內(nèi)安瓿瓶,外普通木箱;內(nèi)螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐),外普通木箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。
經(jīng)使用證明,車用輕烴油與汽油相比,動(dòng)力不下降、與汽油相當(dāng),單耗比汽油下降3%~5%,尾氣下降90%以上,排放達(dá)歐Ⅱ、歐Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)。成品車用輕烴油零售價(jià)比汽油便宜0.50元/升以上,與液化氣價(jià)格相當(dāng)。具有經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益,可使石油資源得以充分利用,具有廣闊的市場前景
乙烯副產(chǎn)裂解碳五可得到多種高附加值化工產(chǎn)品,如異戊二烯、環(huán)戊二烯、間戊二烯、異戊烯、1-戊烯、2-丁炔、3-甲基-1-丁烯、環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、異戊烷、正戊烷等;其中異戊二烯、環(huán)戊二烯(雙環(huán)戊二烯)和間戊二烯這3種雙烯烴含量約占一半左右。
碳五烴類中含有三種雙烯烴類:環(huán)戊二烯15~17%,異戊二烯15%~20%,間戊二烯10~20%,近年來,碳五餾分的利用已由初期的混合利用轉(zhuǎn)向分離單組分的利用,同時(shí)向制備精細(xì)化工產(chǎn)品方向發(fā)展。三種雙烯烴類的主要用途有、
(1)環(huán)戊二烯(CPD):能進(jìn)行聚合、氫化、鹵化、加成、縮合和還原等反應(yīng),用途廣泛。環(huán)戊二烯的活性高,已成為有機(jī)合成工業(yè)的重要原料。主要用途有:①生產(chǎn)多種橡膠,如順式聚環(huán)戊烯橡膠和乙丙橡膠等,尤其是降冰片烯橡膠可用于減震防震領(lǐng)域中;②合成石油樹脂,產(chǎn)品性能良好,可用作干性油、增粘劑、固化劑、增塑劑、防腐劑、油墨或其他高分子摻合改性。也可制備硫化水泥,用于建筑和鋪路。
環(huán)戊二烯聚合產(chǎn)物有雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)和五環(huán)結(jié)構(gòu),其中以雙環(huán)戊二烯(DCPD)用途最大。由雙環(huán)戊二烯與乙烯、丙烯共聚得到的三元乙丙橡膠,具有很好的耐候、耐老化、耐酸、耐熱、耐化學(xué)品等性能,廣泛用于汽車零部件和工業(yè)品配件。目前,工業(yè)化乙丙橡膠第三單體主要有雙環(huán)戊二烯、乙叉降冰片烯、1,4-已二烯。其中,乙叉降冰片烯以硫化速度快、收率高、二次反應(yīng)少而應(yīng)用最廣。乙叉降冰片烯可由雙環(huán)戊二烯與1,3-丁二烯反應(yīng),再經(jīng)異構(gòu)化而制得。此外,雙環(huán)戊二烯與環(huán)戊二烯共聚,可得到機(jī)械強(qiáng)度高、能與天然膠媲美的通用橡膠。此產(chǎn)品目前已在美國、日本、德國等國進(jìn)入工業(yè)化研制階段。
雙環(huán)戊二烯經(jīng)熱聚可制得用于涂料、壓敏膠粘劑、熱熔型膠粘劑、印刷油墨等領(lǐng)域的石油樹脂;由雙環(huán)戊二烯制備的金剛烷類藥物是治療A型流感的特效藥;由雙環(huán)戊二烯加氫制得的四氫化雙環(huán)戊二烯及其衍生物可用作高能賽車、導(dǎo)彈的高性能、高密度、高熱值燃料;在雙環(huán)戊二烯中加入催化劑和活化劑,可制成具有優(yōu)異機(jī)械性能,形狀復(fù)雜的RIM制品;雙環(huán)戊二烯與多種醇反應(yīng),可生成一系列醚或酯類產(chǎn)品,合成氣味優(yōu)雅的香料;在羰基鈷或氧化銠催化劑作用下,雙環(huán)戊二烯與一氧化碳進(jìn)行羰基反應(yīng)生成二醛,再進(jìn)一步加氫合成多元醇,可用作增塑劑;雙環(huán)戊二烯還可以與金屬元素(如鐵、鎳、鈷等)結(jié)合形成比較穩(wěn)定的金屬有機(jī)物,如二茂鐵,不僅可在燃料中使用,節(jié)能消煙,而且還可以用作紫外線吸收劑、合成氨的催化劑、耐磨材料的促進(jìn)劑等。除此之外,雙環(huán)戊二烯還可用于桐油、亞麻仁油、大豆油、魚油等的改性,以加速其干燥,提高耐水、耐堿性能。雙環(huán)戊二烯另一潛在需求是不飽和聚酯樹脂,它能替代苯酐生產(chǎn)各種牌號(hào)的聚酯樹脂。
環(huán)戊二烯的鹵化反應(yīng)及其衍生物是合成藥物的原料,如殺蟲劑氯丹、七氯等。其他農(nóng)藥如硫丹,易分解,殘毒較小。制造除草劑能在土壤中分解。由四氫雙環(huán)戊二烯重排可制備金剛烷類藥物,是治療A型流感特效藥。
美國雙環(huán)戊二烯的主要用途是:石油樹脂占50%,不飽和聚酯樹脂占27%,乙丙橡膠彈性體占13%,其他(合成阻燃劑、農(nóng)用化學(xué)品)占10%。
(2)異戊二烯(IP):主要用途有:①合成高分子化合物系列,包括異戊橡膠、丁基橡膠、負(fù)型光刻膠原膠、IP與苯乙烯嵌段共聚體等;②合成萜烯類化合物,制取新激素、維生素E、化妝品角鯊?fù)椤⑾懔系?③生產(chǎn)二氯菊酸乙酯高效、低毒農(nóng)藥殺蟲劑。
(3)間戊二烯:常用作合成橡膠、塑料、尼龍、萜烯類樹脂和精細(xì)化工原料。高純度間戊二烯可制備高級(jí)石油樹脂,用作粘結(jié)劑、涂料、環(huán)氧樹脂固化劑、順酐、馬路標(biāo)漆等。
碳5主要用于生產(chǎn)石油樹脂,用于橡膠.油漆.涂料.熱熔膠. 油墨等行業(yè).
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評(píng)分: 4.3
中國石化上海石油化工股份有限公司 15萬噸 /年碳五分離裝置 施 工 組 織 設(shè) 計(jì) 建設(shè)單位:上海石油化工股份有限公司 編制單位:上海金山石油化工建筑有限公司 編制日期:二OO八年三月三日 目 錄 第一章 編制說明 第二章 工程概況 第三章 工程范圍及工期 第四章 施工組織方案 第五章 主要施工技術(shù)方案及措施 第六章 施工臨時(shí)設(shè)施規(guī)劃 第七章 物資供應(yīng)及運(yùn)輸 第八章 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo) 第 1頁 第一章 編制說明 1、上海石化 15 萬噸 /年碳五分離裝置是上海石化股份公司一個(gè)新 建項(xiàng)目,主要用于在石油烴高溫裂解制乙烯過程中副產(chǎn)碳五餾份。 2、編制依據(jù): ①中國石化集團(tuán)上海工程有限公司出版的設(shè)計(jì)施工圖; ②國家現(xiàn)行的施工及驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范: 《工程測量規(guī)范》 GB50026—93 《混凝土質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)》 GB50164-92 《混凝土強(qiáng)度檢驗(yàn)評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)》 GBJ107-87 《混凝土結(jié)構(gòu)
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評(píng)分: 4.6
目的明確該項(xiàng)目產(chǎn)生的職業(yè)病危害因素,分析其危害程度及對(duì)勞動(dòng)者健康的影響,評(píng)價(jià)職業(yè)病危害防護(hù)措施運(yùn)行情況及其效果,對(duì)未達(dá)到職業(yè)病危害防護(hù)要求的系統(tǒng)或單元提出職業(yè)病控制措施的建議。方法采用職業(yè)衛(wèi)生現(xiàn)場調(diào)查,并通過檢查表分析法評(píng)價(jià)職業(yè)病防護(hù)設(shè)施和職業(yè)衛(wèi)生管理體系,對(duì)工作場所存在的主要職業(yè)病危害因素進(jìn)行檢測與評(píng)價(jià),對(duì)作業(yè)人員進(jìn)行職業(yè)健康檢查與評(píng)價(jià)。結(jié)果該項(xiàng)目在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生和存在的職業(yè)病危害因素有:有毒化學(xué)物質(zhì)、粉塵及物理因素,其中催化劑配制崗位苯(CSTEL3.85~42.53 mg/m3)、二氯乙烷(CSTEL<2.20~71.97 mg/m3)、氯化氫(CMC0.10~8.00 mg/m3)均超過職業(yè)接觸限值要求。經(jīng)對(duì)催化劑配制崗位防毒設(shè)施改造后檢測,以上物質(zhì)檢測結(jié)果均符合職業(yè)接觸限值的要求。職業(yè)健康檢查未發(fā)現(xiàn)疑似職業(yè)病或職業(yè)病患者。結(jié)論該項(xiàng)目的職業(yè)病防護(hù)設(shè)施有效,管理制度得到落實(shí),能有效保護(hù)勞動(dòng)者健康。
碳五碳五碳五 熱熔膠、熱膠條、壓敏膠,溶劑型膠粘產(chǎn)品、輪胎橡膠、鞋跟鞋底、膠管地板等。
《《化工名詞》 (二)基本有機(jī)化工分冊(cè)》第一版。 2100433B