X射線熒光分析

根據(jù)分光方式的不同，X射線熒光分析可分為能量色散和波長色散兩類，也 就是通常所說的能譜儀和波譜儀，縮寫為EDXRF和WDXRF。

通過測定熒光X射線的能量實(shí)現(xiàn)對被測樣品的分析的方式稱之為能量色散X射線熒光分析，相應(yīng)的儀器稱之為能譜儀，通過測定熒光X射線的波長實(shí)現(xiàn)對被測樣品分析的方式稱之為波長色散X射線熒光分析，相應(yīng)的儀器稱之為X射線熒光光譜儀。

根據(jù)激發(fā)方式的不同，X射線熒光分析儀可分為源激發(fā)和管激發(fā)兩種:用放射性同位素源發(fā)出的X射線作為原級X射線的X熒光分析儀稱為源激發(fā)儀器;用X射線發(fā)生器(又稱X光管)產(chǎn)生原級X射線的X熒光分析儀稱為管激發(fā)儀器。

就能量色散型儀器而言，根據(jù)選用探測器的不同，X射線熒光分析儀可分為半導(dǎo)體探測器和正比計(jì)數(shù)管兩種主要類型。

根據(jù)分析能力的大小還可分為多元素分析儀器和個別元素分析儀器。這種稱 呼多用于能量色散型儀器。

在波長色散型儀器中，根據(jù)可同時分析元素的多少可分為，單道掃描X熒光光譜儀、小型多道X熒光光譜儀和大型X熒光光譜儀。

X射線熒光分析法的特點(diǎn)與適應(yīng)范圍是

(1)適應(yīng)范圍廣

除了H，He，Li，Be外，可對周期表中從5B到92U作元素的常量、微量的定性和定量分析。

(2)操作快速方便

在短時間內(nèi)可同時完成多種元素的分析。

(3)不受試樣形狀和大小的限制，不破壞試樣，分析的試樣應(yīng)該均勻。

(4)靈敏度偏低

一般只能分析含量大于0.01%的元素。

現(xiàn)代X射線熒光光譜分析儀由以下幾部分組成:X射線發(fā)生器(X射線管、高壓電源及穩(wěn)定穩(wěn)流裝置)、分光檢測系統(tǒng)(分析晶體、準(zhǔn)直器與檢測器)、記數(shù)記錄系統(tǒng)(脈沖輻射分析器、定標(biāo)計(jì)、計(jì)時器、積分器、記錄器)。不同元素具有波長不同的特征X射線譜，而各譜線的熒光強(qiáng)度又與元素的濃度呈一定關(guān)系，測定待測元素特征X射線譜線的波長和強(qiáng)度就可以進(jìn)行定性和定量分析。本法具有譜線簡單、分析速度快、測量元素多、能進(jìn)行多元素同時分析等優(yōu)點(diǎn)，是目前大氣顆粒物元素分析中廣泛應(yīng)用的三大分析手段之一(其他兩方法為中子活化分析和質(zhì)子熒光分析)。

隨著技術(shù)發(fā)展，X射線熒光分析儀的種類越來越多，商品名稱也比較混亂，再加上用戶對相關(guān)知識的了解有限，使得用戶合理選擇儀器的難度大大增加。

強(qiáng)調(diào)"熒光"，許多用戶誤認(rèn)為只有用X光管作為激發(fā)源的管激發(fā)儀器才是X熒光儀，一味地強(qiáng)調(diào)所謂"熒光"。事實(shí)上，如前所述，無論是采用X光管還是采用放射性同位素源作為激發(fā)源，只要是由X射線激發(fā)、通過測定被測樣品發(fā)出的熒光X射線得出其化學(xué)成分及含量的儀器，都是X熒光分析儀。

源激發(fā)和管激發(fā)各有優(yōu)缺點(diǎn)。源激發(fā)類型的儀器結(jié)構(gòu)簡單、緊湊，特別是放射性同位素源發(fā)出X射線是自然現(xiàn)象，其強(qiáng)度是非常穩(wěn)定的。雖然有著自然衰減，但這種衰減是遵循可描述的物理規(guī)律的，也就是說是我們可以準(zhǔn)確計(jì)算出來的，而且作為商品化儀器選用的同位素源半衰期都比較長，在短周期內(nèi)這種衰減幾乎反映不出來。放射源的最大弱點(diǎn)在于，它發(fā)出的X射線強(qiáng)度小，能量分布不可調(diào)。因此可分析元素種類是受限制的，光路的幾何布置必須非常緊湊，分析時間相對要長一些，譜線處理和定量分析計(jì)算難度較大。

管激發(fā)型儀器的激發(fā)源是X射線管。與放射性同位素源相比，最大的優(yōu)點(diǎn)在于其可調(diào)節(jié)性。通過調(diào)節(jié)管流和高壓，可以在一定范圍內(nèi)改變輸出X射線的強(qiáng)度和分布，進(jìn)而有選擇性地提高或減小對某些特定元素的激發(fā)效率，提高分析能力。再者，X射線管的輸出強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于放射性同位素源，光路的幾何布置受限制小，可使用準(zhǔn)直器、濾光片、狹縫等進(jìn)一步提高性能。采用X光管的最大問題在于穩(wěn)定性，給X光管提供高壓的高壓電源穩(wěn)定性必須在萬分之三以下，X光管本身還需要冷卻，而且環(huán)境溫度、電網(wǎng)波動等因素都會影響X光管輸出X射線的穩(wěn)定性，從而影響儀器的穩(wěn)定性。因此，一般來講，管激發(fā)儀器對使用環(huán)境及外圍條件的要求要比源激發(fā)儀器高得多。

重硬件輕軟件和技術(shù)。任何一種分析儀器在某一領(lǐng)域的成功應(yīng)用都是硬件、軟件和分析技術(shù)有機(jī)結(jié)合的結(jié)果，三者缺一不可。毫無疑問，硬件是基礎(chǔ)，但硬件并不能決定一切。從應(yīng)用的角度來講，硬件只有通過軟件才能充分發(fā)揮作用，而分析技術(shù)涉及到儀器應(yīng)用的每一個環(huán)節(jié)。一臺好儀器，一定是建立在分析技術(shù)研究基礎(chǔ)之上的，否則，它就很難適應(yīng)眾多用戶的各種需求，這樣的儀器等于沒有靈魂。對于軟件的考察，絕不能停留在畫面的漂亮與否、花樣是否齊全等表面文章上 ，關(guān)鍵要看采用的算法是否先進(jìn)有效，建立在怎樣的分析技術(shù)基礎(chǔ)上，是否適應(yīng)于主要被分析樣品的特性，還要考慮是否適合操作人員的素質(zhì)和能力。

重價格輕服務(wù)。價格當(dāng)然是選購商品的重要因素，但不應(yīng)當(dāng)是決定性因素。分析儀器各部件質(zhì)量及其價格懸殊極大，并且直接決定了儀器的售價，單純追求價格便宜，很難保證質(zhì)量。對于X熒光分析儀這樣的設(shè)備來說，服務(wù)往往更為重要。這里所說的服務(wù)不僅指安裝調(diào)試、備品備件供應(yīng)、維修服務(wù)等，更重要的是應(yīng)用技術(shù)服務(wù)。對于大多數(shù)用戶來講，是不具備自行研究分析技術(shù)并用于指導(dǎo)應(yīng)用的，這種情況下，技術(shù)服務(wù)顯得尤為重要。

聽別人多，看自己少。用戶在設(shè)備選型時經(jīng)常會開展一些調(diào)研考察，一方面了解一些各種儀器及廠家的基本情況，作一些相互比較;另一方面會去一些與自己情況類似的用戶那里考察。這當(dāng)然是必要的。但最重要的還是要根據(jù)自己的實(shí)際情況和具體需求來選擇。比如:以全廠質(zhì)量控制為主要目的，樣品種類多，需要做全分析，準(zhǔn)確度要求高，應(yīng)用環(huán)境比較好，可以考慮X熒光光譜儀;以生產(chǎn)過程控制為主要目的，應(yīng)用環(huán)境較差則可考慮多元素分析儀、鈣鐵儀等源激發(fā)類儀器;原料不太好、波動大，沒有預(yù)均化措施或很簡陋，分析儀器要配置高一些，最好考慮在線分析儀器，在線鈣鐵儀加多元素分析儀或小型多道X熒光光譜儀便是很好的組合，當(dāng)然，有條件的可以上中子活化在線分析儀，而原料穩(wěn)定、預(yù)均化很有效，分析儀器的配置則可以低一些，多元素分析儀甚至離線鈣鐵儀便可以解決問題;操作人員素質(zhì)較高，儀器可以選擇小型多道X熒光光譜儀等功能多樣、靈活性較大的，反之則應(yīng)考慮選擇功能單一、操作簡單的源激發(fā)類儀器。

在質(zhì)子X 射線熒光分析中所測得的X 射線譜是由連續(xù)本底譜和特征X 射線譜合成的疊加譜。樣品中一般含有多種元素，各元素都發(fā)射一組特征X 射線譜，能量相同或相近的譜峰疊加在一起，直觀辨認(rèn)譜峰相當(dāng)困難，需要通過復(fù)雜的數(shù)學(xué)處理來分解X 射線譜。解譜包括本底的扣除、譜的平滑處理、找峰和定峰位、求峰的半高寬和峰面積。譜的數(shù)學(xué)解法已研究出多種，并已編制成計(jì)算機(jī)程序。從解X 射線譜中可得到某一待測元素的特征譜峰的面積(峰計(jì)數(shù))，根據(jù)峰面積可計(jì)算出該元素的含量。這種直接計(jì)算的辦法需要對探測系統(tǒng)標(biāo)定探測效率、確定探頭對靶子所張立體角、測定射到靶子上的質(zhì)子數(shù)等。

在實(shí)際分析工作中多采用相對測定法，即將試樣和標(biāo)樣同時分析比較，

設(shè)試樣和標(biāo)樣中待測元素的特征X 射線譜峰計(jì)數(shù)為NX 和NS，含量為Wx 和WS則得:

Wx=NxWs/Ns