低溫甲醇洗,以冷甲醇為吸收溶劑,利用甲醇在低溫下對酸性氣體溶解度極大的優(yōu)良特性,脫除原料氣中的酸性氣體。
流程一般包含一個(gè)吸收塔和多個(gè)解析塔,吸收塔吸收酸性氣體,解析塔解析出酸性氣體并將貧液甲醇返回吸收塔,達(dá)到循環(huán)利用甲醇。
以煤為原料的化工生產(chǎn)中,粗合成氣中含有大量多余的CO2、少量的H2S、COS等酸性氣體,這些酸性氣體對生產(chǎn)是不利的,其中的硫化物會造成下游生產(chǎn)中的觸媒中毒,必須將其脫除和回收。因此低溫甲醇洗的技術(shù)核心就是酸性氣脫除技術(shù)。
煤化工行業(yè)比較常用的酸性氣脫除技術(shù)有物理吸收法、化學(xué)吸收法。其中物理吸收法更加經(jīng)濟(jì)、成熟,廣泛地應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),其代表有低溫甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(NHD)。
在煤化工領(lǐng)域,低溫甲醇洗工藝具有舉足輕重的地位。無論是煤的直接液化、間接液化,還是煤氣化制取化工產(chǎn)品的工藝裝置中,大多要有氣體凈化工藝,而低溫甲醇洗工藝無疑是目前最具競爭實(shí)力、成熟的氣體凈化技術(shù),已被廣泛應(yīng)用于國內(nèi)外合成氨、合成甲醇和其他羰基合成、城市煤氣、工業(yè)制氫和天然氣脫硫等氣體凈化裝置中。尤其是對煤(水煤漿)或渣(重)油為原料制取合成氣的凈化,采用此方法則效果更佳。在國內(nèi),以煤、渣油為原料建成的大型合成氨、合成甲醇裝置中也大都采用這一技術(shù)。
低溫甲醇洗工藝以冷甲醇為吸收溶劑,利用甲醇在低溫下對酸性氣體( CO2、H2S、COS等)溶解度極大的優(yōu)良特性,脫除原料氣中的酸性氣體,是一種物理吸收法。低溫甲醇洗工藝是目前國內(nèi)外所公認(rèn)的最為經(jīng)濟(jì)且凈化度高的氣體凈化技術(shù),具有其它脫硫、脫碳技術(shù)不能取代的特點(diǎn),如:凈化氣質(zhì)量好,凈化度高,具有選擇性吸收H2S、COS和CO2的特性,溶劑價(jià)廉易得,能耗低,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,生產(chǎn)運(yùn)行穩(wěn)定、可靠等。
在煤化工企業(yè)中,每家企業(yè)都要應(yīng)對原料組成、產(chǎn)品方案及裝置規(guī)模的不同,來匹配不同的低溫甲醇洗工藝。在生產(chǎn)企業(yè)自身科研能力不足的前提下,還要通過各類研究院以及煤化工工程公司,來進(jìn)行對應(yīng)的設(shè)計(jì)和技術(shù)開發(fā)。這類研究院及工程公司往往通過對低溫甲醇洗裝置工程設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)、基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的研究,數(shù)學(xué)模型的建立,生產(chǎn)操作等經(jīng)驗(yàn)的積累和總結(jié),建立一套完善的工藝物性。
國內(nèi)現(xiàn)有的低溫甲醇洗工藝研發(fā)模式,是以國內(nèi)企業(yè)和相關(guān)院校之間合作研發(fā)為主。比如惠生工程就與眾多院校合作研究測定了多組分混合氣體在低溫甲醇中的溶解度數(shù)據(jù),同時(shí)開發(fā)成功了優(yōu)良的低溫甲醇洗改性溶劑;惠生工程在:"一種回收低溫甲醇洗尾氣中甲醇的工藝,、"一種低溫甲醇洗噴淋甲醇的再生工藝"及"一種用于低溫甲醇洗工藝酸性氣體脫除的改性溶液。"等低溫甲醇洗領(lǐng)域,已申請的相關(guān)專利技術(shù)。
該工藝氣體凈化度高,選擇性好,氣體的脫硫和脫碳可在同一個(gè)塔內(nèi)分段、選擇性地進(jìn)行。低溫甲醇洗工藝技術(shù)成熟,在工業(yè)上有著很好的應(yīng)用業(yè)績,被廣泛應(yīng)用于國內(nèi)外合成氨、合成甲醇和其他羰基合成、城市煤氣、工業(yè)制氫和天然氣脫硫等氣體凈化裝置中。在國內(nèi)以煤、渣油為原料建成的大型合成氨裝置中也大都采用這一技術(shù)。低溫甲醇洗脫硫、脫碳技術(shù)特點(diǎn)如下:
(a)溶劑在低溫下對CO2、H2S、COS等酸性氣體吸收能力極強(qiáng),溶液循環(huán)量小,功耗少。
(b)溶劑不氧化、不降解,有很好的化學(xué)和熱穩(wěn)定性。
(c)凈化氣質(zhì)量好,凈化度高,CO2<10ppm,H2S<0.1ppm。
(d)溶劑不起泡。
(e)具有選擇性吸收H2S、COS和CO2的特性,可分開脫除和再生。
(f)溶劑廉價(jià)易得,但甲醇有毒,對操作和維修要求嚴(yán)格。
(g)該工藝技術(shù)成熟,全世界約有87套大中型工業(yè)化裝置。該工藝需從國外引進(jìn)。由于操作溫度低,設(shè)備、管道需低溫材料,且有部分設(shè)備需國外引進(jìn),所以投資較高。
(h)低溫甲醇洗溶劑在低溫(-50℃)下吸收,含硫酸氣采用熱再生,回收CO2采用降壓解吸,脫硫采用氣提再生,熱耗很低。
雖然低溫甲醇洗工藝投資較高,但與其它脫硫、脫碳工藝相比具有電耗低、蒸汽消耗低,溶劑價(jià)格便宜,操作費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。特別是脫硫的凈化度高,對甲醇生產(chǎn)十分有利。
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甲醇還會上調(diào)嗎
甲醇methanol 最簡單的醇,分子式CHOH。最早從干餾木材的蒸出液中分離得到,故又稱木醇或木精 。絕大多數(shù)以酯或醚的形式存在于自然界中 ,只有某些樹葉或果實(shí)內(nèi)含有少量的游離甲醇??扇嫉臒o色...
粗甲醇是合成后的甲醇,含有雜醇、雜質(zhì)和水等,經(jīng)過精餾后即可得到純度99%以上的精甲醇。精甲醇,99.9%以上純度。粗甲醇就是純度不純,有水或其他成分。生物醇油,以甲醇、乙醇與水勾兌或加添加劑勾兌后,叫...
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低溫甲醇洗工藝原理 一、 崗位生產(chǎn)任務(wù) 從煤氣化來的粗煤氣經(jīng)過變換后送低溫甲醇洗裝置凈化,由 于變換氣中含有大量的 CO2、H2S 和有機(jī)硫、 HCN、石腦油以及其它雜質(zhì),其中 H2S 和有機(jī)硫、 HCN、石腦油等雜質(zhì)帶入合成系統(tǒng)會導(dǎo)致合成催化劑活性降低或 永久失活,因此必須清除變換氣中的這些有害氣體雜質(zhì)。 低溫甲醇洗裝置就是通 過甲醇洗滌脫除變換氣中含有的大量 CO2 和 H2S、有機(jī)硫、 HCN、石腦油以及其 它雜質(zhì),使變換氣得到凈化, 滿足合成氣的凈化度要求;被甲醇吸收的 H2S和有 機(jī)硫,在甲醇洗裝置內(nèi)富積濃縮后,送 WSA硫回收裝置生產(chǎn)硫酸產(chǎn)品, 使排放尾 氣中的硫化物含量達(dá)到環(huán)保要求。 二、 工藝原理 1. 甲醇吸收 CO2、H2S是物理吸收。即:利用甲醇溶液對 CO2、H2S能進(jìn)行選擇吸 收的特性來脫除粗煤氣中的 CO2、H2S 用硬、軟酸堿理論說明甲醇吸收 CO2、H2S的
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介紹了兗礦魯南化工有限公司低溫甲醇洗存在的問題、工藝改造措施及改造后取得的效果,通過改造,提高了CO_2產(chǎn)量及濃度,降低了熱再生塔再沸器負(fù)荷,減少了裝置低壓蒸汽消耗量。
在低溫甲醇洗工藝中,溫度是影響甲醇洗凈化效果的最重要因素之一。低溫甲醇洗的凈化效果取決于酸性氣在甲醇中的溶解度和達(dá)到氣液平衡時(shí)酸性氣在氣相中的分壓,而這兩項(xiàng)因素都是溫度的函數(shù)。氣體在液體中的溶解度隨溫度的降低而增大,因此,采用較低的洗滌溫度對氣體的凈化過程有利。另外,甲醇的蒸汽壓也是溫度的函數(shù),溫度升高,甲醇蒸汽壓增大,甲醇的損失就增加。因此,保持低溫下操作,不但能保證甲醇有較好的吸收效果,而且能減少凈化氣帶走的甲醇,甲醇損失就小。在實(shí)際操作上可以通過以下手段來實(shí)現(xiàn)冷量的平衡:
(1)調(diào)整氨吸收制冷裝置工藝,確保制冷劑的供給;
(2)盡量降低甲醇減壓閃蒸后氣體壓力,提高節(jié)流閃蒸制冷效果,以增加系統(tǒng)冷量;
(3)在保證液氮洗裝置工藝正常的情況下,應(yīng)盡量維持液氮洗至甲醇洗的氮洗氣在低溫下,以增加系統(tǒng)冷量的供給;
(4)在保證工藝正常的情況下,盡量增加氨壓縮機(jī)負(fù)荷,降低氨蒸發(fā)壓力,以提高氨冷效果。
進(jìn)入低溫甲醇洗粗的煤氣中CO含量過高,易造成CO分壓高,吸收塔壓差升高,影響甲醇對CO2的吸收效果;粗煤氣中的NH3含量高,進(jìn)入甲醇洗系統(tǒng)后,易造成煤氣低溫冷卻器碳酸氫銨結(jié)晶堵塞,影響生產(chǎn)正常運(yùn)行;粗煤氣中煤粉等雜質(zhì)進(jìn)入甲醇洗系統(tǒng),易造成固體物質(zhì)在溶液換熱器列管內(nèi)聚集,影響換熱器的換熱效果或在吸收塔塔盤上聚集,使塔壓差升高,影響吸收效果。
為保證吸收塔的正常運(yùn)行,可采取以下防范措施,防止過多的雜質(zhì)進(jìn)入系統(tǒng):
(1)變換系統(tǒng)盡量控制出口氣體中CO含量在工藝指標(biāo)范圍內(nèi),一般情況下不宜采取提高CO含量來增加液氮洗冷量;
(2)變換系統(tǒng)嚴(yán)格控制好煤氣洗滌效果,洗滌后的煤氣溫度不超過40℃ ,以防氣體中的氨洗滌不干凈,將氨帶入甲醇洗系統(tǒng);
(3)絕對禁止開變換爐副線來調(diào)整粗煤氣中CO含量,特殊情況下要適當(dāng)提高CO含量,也只能通過變換工段調(diào)整工藝來實(shí)現(xiàn),以防將固體雜質(zhì)帶到甲醇洗系統(tǒng)。
(1)低溫甲醇洗是目前國內(nèi)外比較成熟的一項(xiàng)氣體凈化技術(shù),具有吸收能力強(qiáng)、操作彈性大的優(yōu)點(diǎn)。該工藝比較適宜褐煤制氨生產(chǎn)裝置對酸性氣體的凈化。
(2)低溫甲醇洗溶液循環(huán)量基本上與原料氣中的酸性氣組分無關(guān),而與原料氣量、煤氣成分、操作壓力、操作溫度有密切的關(guān)系。實(shí)際生產(chǎn)過程中,保持原料氣量穩(wěn)定,提高操作壓力,降低溶液溫度及避免水、氨、煤粉等雜質(zhì)進(jìn)入系統(tǒng),對于提高吸收效果,減少溶液循環(huán)量,降低消耗,保證裝置長期穩(wěn)定運(yùn)行有利。
(3)實(shí)踐證明,-40℃級工藝可以滿足煤制氨系統(tǒng)低溫甲醇洗裝置高負(fù)荷穩(wěn)定運(yùn)行的要求。