方銻礦

冶煉銻金屬礦物原料主要有輝銻礦、方銻礦、銻華等10種銻礦物。自然界中含銻礦物有120多種，其中具有工業(yè)價(jià)值的有輝銻礦、方銻礦、銻赭石等中國(guó)銻礦資源豐富，儲(chǔ)量、產(chǎn)量(銻精礦、銻金屬)、出口量等，在世界上均占有重要地位。

銻礦就是含有金屬銻的礦物。銻礦的用途是主要用于生產(chǎn)銻制品。銻多用作其它合金的組元，可增加其硬度和強(qiáng)度。如蓄電池極板、軸承合金、印刷合金(鉛字)、焊料、電纜包皮及槍彈中都含銻。鉛錫銻合金可作薄板沖壓模具。高純銻是半導(dǎo)體硅和鍺的摻雜元素。銻白(三氧化二銻)是銻的主要用途之一，銻白是搪瓷、油漆的白色顏料和阻燃劑的重要原料。硫化銻(五硫化二銻)是橡膠的紅色顏料。生銻(三硫化二銻)用于生產(chǎn)火柴和煙劑。

銻礦的用途于銻礦類型劃分有關(guān)。銻礦類型劃分:在地質(zhì)勘探過程中應(yīng)將礦石劃分為自然類型和工業(yè)類型。銻礦石的自然類型，可分為氧化礦石、混合礦石、原生礦石3種，其標(biāo)準(zhǔn)按銻氧化率(%)劃分:氧化礦石>50%，混合礦石30%~50%，原生礦石<30%。銻礦石的工業(yè)類型，根據(jù)我國(guó)銻礦床物質(zhì)成分特點(diǎn)，有的以銻為主的單一礦床，更多的是多組分共伴生礦床，有的銻與金、汞、鎢等共伴生。故銻礦石工業(yè)類型有:單一銻、銻金、銻汞、銻金鎢、銻鎢等類型。

在地殼上雖然已發(fā)現(xiàn)輝銻礦物和含銻礦物達(dá)120多種，但具有工業(yè)利用價(jià)值的適合現(xiàn)今選冶條件，含銻在 20%以上的銻礦物僅有10種，即輝銻礦(含Sb71.4%)、方銻礦(含Sb83.3%)、銻華(含Sb83.3%)、銻赭石(含Sb74%~79%)、黃銻華(含Sb74.5%)、硫氧銻礦(含Sb75.2%)、自然銻(含Sb100%)、硫汞銻礦(含Sb51.6%)、脆硫銻鉛礦(含Sb35.5%)、黝銅礦(含Sb25%)。其中，輝銻礦是銻的選冶最主要的礦物原料。輝銻礦類型劃分，在地質(zhì)勘探過程中應(yīng)將礦石劃分為自然類型和工業(yè)類型。銻礦石的自然類型，可分為氧化礦石、混合礦石、原生礦石3種，其標(biāo)準(zhǔn)按銻氧化率(%)劃分:氧化礦石>50%，混合礦石30%~50%，原生礦石<30%。銻礦石的工業(yè)類型，根據(jù)我國(guó)銻礦床物質(zhì)成分特點(diǎn)，有的以銻為主的單一礦床，更多的是多組分共伴生礦床，有的銻與金、汞、鎢等共伴生。故銻礦石工業(yè)類型有:單一銻、銻金、銻汞、銻金鎢、銻鎢等類型。

輝銻礦一般工業(yè)要求:邊界品位，含Sb0.7%;工業(yè)品位，含Sb1.5%;可采厚度≥1m;夾石剔除厚度≥2m。這個(gè)工業(yè)要求指標(biāo)，僅供詳查和勘探初期階段參考。凡提供礦山建設(shè)依據(jù)的地質(zhì)勘探報(bào)告，勘探的礦床所采用具體工業(yè)指標(biāo)，應(yīng)由地質(zhì)勘探單位提出初步意見，并附必要的地質(zhì)資料，由工業(yè)部門委托礦山設(shè)計(jì)部門進(jìn)行經(jīng)濟(jì)核算和比較研究，由省以上工業(yè)主管部門確定。

當(dāng)輝銻礦床中的伴生組分達(dá)到下列含量時(shí)，應(yīng)注意綜合評(píng)價(jià)。銻礦床中伴生組分品位:Au0.1g/t、WO30.05%、Hg0.005%、Pb0.2%、Zn0.4%、As0.2%、S2%、Cu0.1%、Sn0.08%、Ag2g/t、Bi0.02%、Se0.001%、Co0.1%、Ni0.1%、CaF25%、BaSO45%。

銻(antimony)的拉丁名稱stibium和元素符號(hào)Sb均來自輝銻礦的英文名stibnite。這個(gè)詞的原意是"反對(duì)僧侶"，據(jù)說在古代西方國(guó)家的一些僧侶中，曾有許多人患有癩病，他們?cè)噲D服用含銻的輝銻礦來治療。可是許多服用輝銻礦的僧侶不但沒有恢復(fù)健康，反而病情惡化，一個(gè)個(gè)地死去。

CAS號(hào):7440-36-0

銻在地殼中的含量為0.0001%，主要以單質(zhì)或輝銻礦、方銻礦、銻華和銻赭石的形式存在，已知的含銻礦物多達(dá)120種。銻質(zhì)堅(jiān)而脆，容易粉碎，有光澤，無延性和展性N。銻具有黃銻、灰銻、黑銻三種同素異形體。金屬銻呈銀白色，性脆，有獨(dú)特的熱縮冷脹性。無定形銻呈灰色，可由鹵化銻電解制得。

銻錠有兩種同素異形體:黃色變體僅在零下90℃以下才穩(wěn)定;金屬變體是銻的穩(wěn)定形式。2070℃時(shí)銻蒸汽為單原子分子。

金屬銻不是一種活潑性很強(qiáng)的元素，它僅在赤熱時(shí)與水反應(yīng)放出氫氣，在室溫中不會(huì)被空氣氧化，但能與氟、氯、溴化合;加熱時(shí)才能與碘和其他非金屬化合。銻易溶于熱硝酸，形成水合的氧化銻。能與熱硫酸反應(yīng)，生成硫酸銻。銻在高溫時(shí)可與氧反應(yīng)，生成三氧化二銻，為兩性氧化物，難溶于水，但溶于酸和堿。

安全術(shù)語:避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。

公元前16世紀(jì)。色素的黑色形式，天然地作為礦物輝銻礦出現(xiàn)，曾被作為睫毛膏和化妝墨使用。最有名的使用者是在圣經(jīng)中記錄的淫婦Jezebel。

另一種天然燃料被迦勒底文明知曉，其繁榮于時(shí)下是伊拉克南部的地區(qū)，于公元前6世紀(jì)和7世紀(jì)，它就是黃色的銻酸鉛。它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料，在巴比倫，也就是當(dāng)時(shí)的尼布甲尼撒(公元前604-561)。

銻在中世紀(jì)時(shí)期變得用途廣泛，主要來加固鉛用于鉛字，然而有些作為瀉藥使用，其可以回收和再利用!

銻的發(fā)現(xiàn)，約于公元前18世紀(jì)在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊，但在很長(zhǎng)時(shí)間，人們并未真正地認(rèn)識(shí)這種金屬。1556年德國(guó)冶金學(xué)者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法，但將硫化銻誤認(rèn)為銻。1604年德國(guó)人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀(jì)已用焙燒還原法煉銻，1896年制出電解銻。1930年以后，銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60-70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。

中國(guó)是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻較早的國(guó)家之一。據(jù)《漢書·食貨志》記載:"王莽居攝，變漢制，鑄作錢幣均用銅，淆以連錫。"《史記》記載:"長(zhǎng)沙出連錫"。秦墓出土文物的秦代箭，經(jīng)光譜分析含銻，由此可知中國(guó)對(duì)銻的利用很早，當(dāng)時(shí)不叫銻，而稱"連錫"。明朝末年(1541年)，中國(guó)發(fā)現(xiàn)了世界最大的銻礦產(chǎn)地--湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市)，但當(dāng)時(shí)把銻誤認(rèn)為錫，故命名錫礦山，至清光緒16年(1890)經(jīng)化驗(yàn)始知是銻。光緒23年(1897)創(chuàng)辦"積善"廠，為錫礦山最早的銻煉廠，使中國(guó)的"連錫"轉(zhuǎn)入銻生產(chǎn)的時(shí)代。1908年湖南華昌公司從法國(guó)引進(jìn)揮發(fā)焙燒法，開始用此法煉銻。隨著機(jī)械制造業(yè)的興起，銻的用途和需求量擴(kuò)大，繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦，使湖南銻業(yè)居全國(guó)之首。接著，黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數(shù)十年間，中國(guó)產(chǎn)銻量常占世界總產(chǎn)量50%以上，僅就錫礦山自1912-1935年間的銻品產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的36.6%，占全國(guó)的60.9%。1942年中國(guó)著名的有色金屬冶金學(xué)家，世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國(guó)人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉-氣態(tài)還原熔煉的專利權(quán)。

新中國(guó)成立之后，對(duì)銻礦進(jìn)行了大的地質(zhì)勘探和開發(fā)，并發(fā)展了硫化銻精礦鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉。中國(guó)銻礦儲(chǔ)量和產(chǎn)量均居世界首位，并大量出口，生產(chǎn)高純度金屬銻(含銻99.999%)及優(yōu)質(zhì)特級(jí)銻白，代表著世界銻業(yè)先進(jìn)生產(chǎn)水平。

世界時(shí)下已探明的銻礦儲(chǔ)量為400多萬噸，中國(guó)占了一半多。2012年全球金屬銻總產(chǎn)量為18萬噸，而2011年產(chǎn)量則為17.8萬噸，中國(guó)金屬銻產(chǎn)量基本不變，維持在15萬噸。中國(guó)銻的儲(chǔ)量、產(chǎn)量、出口量在世界上均占世界第一位。中國(guó)目前有銻產(chǎn)地171處。主要包括貴州萬山、務(wù)川、丹寨、銅仁、半坡;;廣西壯族自治區(qū)南丹縣大廠礦山;甘肅省崖灣銻礦、湖南省冷水江市錫礦山、山西省旬陽汞銻礦。

銻和它的許多化合物有毒，作用機(jī)理為抑制酶的活性，這點(diǎn)與砷類似;與同族的砷和鉍一樣，三價(jià)銻的毒性要比五價(jià)銻大。 但是，銻的毒性比砷低得多，這可能是砷與銻之間在攝取、新陳代謝和排泄過程中的巨大差別所造成的:如三價(jià)銻在消化道的吸收最多為20%;五價(jià)銻在細(xì)胞中不能被定量地還原為三價(jià)(事實(shí)上在細(xì)胞中三價(jià)銻反而會(huì)被氧化成五價(jià)銻);由于體內(nèi)不能發(fā)生甲基化反應(yīng)，五價(jià)銻的主要排泄途徑是尿液。 急性銻中毒的癥狀也砷中毒相似，主要引起心臟毒性(表現(xiàn)為心肌炎)，不過銻的心臟毒性還可能引起阿-斯綜合征。有報(bào)告稱，從搪瓷杯中溶解的銻等價(jià)于90毫克酒石酸銻鉀時(shí)，銻中毒對(duì)人體只有短期影響;但是相當(dāng)于6克酒石酸銻鉀時(shí)，就會(huì)在三天后致人死亡。 吸入銻灰也對(duì)人體有害，有時(shí)甚至是致命的:小劑量吸入時(shí)會(huì)引起頭疼、眩暈和抑郁;大劑量攝入，例如長(zhǎng)期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎、劇烈而頻繁的嘔吐，甚至死亡。

銻不能與強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)酸、氫鹵酸、氯或氟一起存放，并且應(yīng)與熱源隔絕。

銻在浸取時(shí)會(huì)從聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)瓶中進(jìn)入液體。檢測(cè)到的銻濃度標(biāo)準(zhǔn)則是瓶裝水低于飲用水，英國(guó)生產(chǎn)的濃縮果汁(暫無標(biāo)準(zhǔn))被檢測(cè)到含銻44.7 μg/L，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出歐盟自來水的標(biāo)準(zhǔn)5 μg/L。各個(gè)組織的標(biāo)準(zhǔn)分別是:

制造低熔點(diǎn)合金、半導(dǎo)體光電元件、銻化合物等。