芳香物芳香物在化妝品領(lǐng)域的應(yīng)用

近年來越來越多的芳香植物精油被應(yīng)用于日化產(chǎn)品，如牙膏、香皂、香水、各種美容護(hù)膚品、洗發(fā)水、防裂油、唇膏等。它們不僅利用了精油的賦香功能使人用后感到清新舒爽，還充分利用了精油中天然活性成分所具有的獨(dú)特的生物活性來提高產(chǎn)品質(zhì)量，開發(fā)出了眾多具有保健美容功能的產(chǎn)品，這在化妝品領(lǐng)域體現(xiàn)得更為充分的應(yīng)用。賦香是植物精油最具特色的功能，同時(shí)許多芳香精油也具有潤(rùn)膚、美膚、祛癬、祛斑、防皮膚老化等多種保健功能，在膏霜類、乳化體系類、油蠟類、粉類、香水類和液體洗滌劑類等系列化妝品中，有賦香、醒腦、保濕、美白、抗菌、防治痤瘡及皮膚炎癥、防曬、生發(fā)、除臭、抗衰老等作用，而被廣泛應(yīng)用 。

芳香族化合物廣泛分布于自然界，許多都是具有芳香氣味。主要的自然界來源是各種芳香植物，芳香植物指在根、莖、葉、花、果、種子中有芳香成分的各類植物。芳香植物具不完全統(tǒng)計(jì)在世界上有3600多種，被有效開發(fā)利用的有400多種。依據(jù)芳香植物精油釋放器官或部位的不同，將芳香植物劃分為香花植物、香草植物、香果植物、香木植物4類。（1）香花植物即鮮花具有芳香氣味的植物，如白玉蘭、梔子、含笑、水仙、月季、茉莉等;（2）香草植物即全株或地上部分均有芳香氣味的草本類植物，如薄荷、羅勒、迷迭香等; （3）香果植物即果實(shí)具有芳香氣味的植物，如芒果、橙、橘、葡萄、檸檬等;（4）香木植物即樹干木材能散發(fā)出芳香氣味的木本植物，如香樟、檀木、月桂等 。我國芳香植物種質(zhì)資源豐富，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì), 在眾多的植物中, 種子植物富含精油的有260余科、近800屬, 其中含精油較高的芳香植物達(dá)370余種。生產(chǎn)上價(jià)值高的芳香植物資源如肉桂、八角、芳樟、檸檬桉、藍(lán)桉、山蒼子、桂花、白玉蘭、玳玳、茉莉、靈香草等多集中于我國的亞熱帶和熱帶 。世界上所有香型的植物我國均有分布，如薰衣草、紫羅蘭、安息香、薄荷、留蘭香、桂花、玫瑰、龍腦香等。且有些香型的精油是我國的優(yōu)勢(shì)產(chǎn)品，如樟腦、黃樟油、白樟油、細(xì)毛樟油及靈香草、神農(nóng)香菊等。其中進(jìn)行批量生產(chǎn)的天然香料品種已達(dá)100多種 。

植物含有的芳香化學(xué)物質(zhì)是次生代謝物質(zhì)，種類十分豐富，主要分為三大類：①萜類化合物，包括單萜、倍半萜及其含氧衍生物，如d-檸檬烯等。②芳香族化合物，包括芳香烴類、芳香醛類、芳香醇類、芳香酮類、芳香醚類化合物。③脂肪酸類，包括一些小分子的脂肪烴、醛、酮、酸、酯等化合物，如乙酸乙酯。不同的芳香植物含有的芳香成分種類和含量不同。芳香植物活體揮發(fā)物及其精油在保健領(lǐng)域的應(yīng)用已有較長(zhǎng)的歷史，最早起源于古埃及、中國等古文明國家，最初多用于提神或宗教冥想方面，后逐漸進(jìn)入保健領(lǐng)域。1928法國化學(xué)家Gattefosse首次提出芳香療法概念，其機(jī)理是進(jìn)入體內(nèi)的揮發(fā)物或精油的某些成分，產(chǎn)生一定的生理、心理反應(yīng)，從而達(dá)到預(yù)防、減輕、治療疾病和保健的功能。日常生活中經(jīng)常使用的薰衣草、玫瑰、橙花、檸檬、側(cè)柏等精油，能夠使人放松，減輕肌膚酸疼、消除疲勞。芳香療法在近代歐洲得到快速發(fā)展，并逐漸推廣到世界各地。SPA館及一些醫(yī)院能夠提供芳香按摩或治療，如將芳香療法用于孕婦分娩中，能起到鎮(zhèn)痛作用 。

芳香物不僅能給人們帶來豐富多樣的嗅覺感受，更重要的是，因其豐富良好的生物活性而被廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥保健、食用和日化香料、日化用品等諸多領(lǐng)域。在醫(yī)藥保健領(lǐng)域，許多芳香植物具有重要 的藥用價(jià)值，其精油或單體成分被廣泛用于制成具有抗菌、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗氧化、殺蟲驅(qū)蟲、祛痰止咳、安神鎮(zhèn)靜和抗腫瘤等藥效的醫(yī)藥保健用品。

根據(jù)具體化妝品配方需要來選擇添加量。

芳香性芳香性判據(jù)

芳香性判據(jù)——休克爾規(guī)則

是否具有芳香性的化合物一定要含有苯環(huán)？德國化學(xué)家休克爾而從分子軌道理論的角度，對(duì)環(huán)狀化合物的芳香性提出了如下的規(guī)則，即休克爾規(guī)則：一個(gè)單環(huán)化合物只要具有平面離域體系，它的π 電子數(shù)為4n 2(n=1，2，3，…整數(shù)），就有芳香性(當(dāng) n>7 時(shí)，有例外）?；蛘哒f單環(huán)、平面、閉合兀體系、具有4n 2個(gè)丌電子的化合物具有芳香性。其中n相當(dāng)于簡(jiǎn)并的成鍵軌道和非鍵軌道的組數(shù).苯有六個(gè)π電子，符合4n 2規(guī)則，六個(gè)碳原子在同一平面內(nèi)，故苯有芳香性。而環(huán)丁二烯，環(huán)辛四烯的π電子數(shù)不符合4n 2規(guī)則，故無芳香性。

凡符合休克爾規(guī)則，具有芳香性.不含苯環(huán)的具有芳香性的烴類化合物稱作非苯芳烴，非苯芳烴包括一些環(huán)多烯和芳香離子等。

芳香性輪烯

環(huán)多烯烴（通式CnHn）又稱作輪烯（也有人把 n≥10 的環(huán)多烯烴稱為輪烯）。環(huán)丁二烯，苯，環(huán)辛四烯和環(huán)十八碳九烯分別稱[4]輪烯，[6]輪烯，[8]輪烯和[18]輪烯.它們是否具有芳香性，可按休克爾規(guī)則判斷，首先看環(huán)上的碳原子是否均處于一個(gè)平面內(nèi)，其次看 π 電子數(shù)是否符合4n 2.[18]輪烯環(huán)上碳原子基本上在一個(gè)平面內(nèi)，π 電子數(shù)為 4n 2(n=4），因此具有芳香性.又如[10]輪烯，π 電子數(shù)符合 4n 2(n=2），但由于環(huán)內(nèi)兩個(gè)氫原子的空間位阻，使環(huán)上碳原子不能在一個(gè)平面內(nèi)，故無芳香性。

非苯芳烴及芳香性判據(jù)

芳香性芳香離子

某些烴無芳香性，但轉(zhuǎn)變成離子后，則有可能顯示芳香性。如環(huán)戊二烯無芳香性，但形成負(fù)離子后，不僅組成環(huán)的5個(gè)碳原子在同一個(gè)平面上，且有6個(gè)π電子（n=1），故有芳香性.與此相似，環(huán)辛四烯的兩價(jià)負(fù)離子也具有芳香性.因?yàn)樾纬韶?fù)離子后，原來的碳環(huán)由盆形轉(zhuǎn)變成了平面正八邊形,且有 10 個(gè)π電子（n=2），故有芳香性。

環(huán)戊二烯負(fù)離子

其它某些離子也具有芳香性，例如，環(huán)丙烯正離子（Ⅰ），環(huán)丁二烯兩價(jià)正離子（Ⅱ）和兩價(jià)負(fù)離子（Ⅲ），環(huán)庚三烯正離子（Ⅳ）。因?yàn)樗鼈兌季哂衅矫娼Y(jié)構(gòu)，且π電子數(shù)分別為2,2,6,6，符合4n 2(n 分別位0,0,1,1）。

具有芳香性的離子也屬于非苯芳烴。

芳香性稠環(huán)體系

與苯相似，萘、蒽、菲等稠環(huán)芳烴，由于它們的成環(huán)碳原子都在同一個(gè)平面上，且π電子數(shù)分別為10和 14，符合Hückel規(guī)則，具有芳香性。雖然萘、蒽、菲是稠環(huán)芳烴，但構(gòu)成環(huán)的碳原子都處在最外層的環(huán)上，可看成是單環(huán)共軛多烯，故可用Hückel規(guī)則來判斷其芳香性。

與萘、蒽等稠環(huán)芳烴相似，對(duì)于非苯系的稠環(huán)化合物，如果考慮其成環(huán)原子的外圍π電子，也可用Hückel規(guī)則判斷其芳香性。例如，薁（藍(lán)烴）是由一個(gè)五元環(huán)和一個(gè)七元環(huán)稠合而成的，其成環(huán)原子的外圍π電子有 10 個(gè)，相當(dāng)于[10]輪烯，符合 Hückel 規(guī)則（n=2），也具有芳香性.薁的偶極矩為3.335×10-30C·m，其中環(huán)庚三烯帶有正電荷，環(huán)戊二烯帶有負(fù)電荷，可看成是由環(huán)庚三烯正離子和環(huán)戊二烯負(fù)離子稠合而成的，兩個(gè)環(huán)分別有 6 個(gè)電子，所以穩(wěn)定，是典型的非苯芳烴。

芳香性莫比烏斯體系

與Hückel體系共軛分子芳香性不同，若將Hückel體系共軛分子，以一個(gè)端點(diǎn)碳原子為原點(diǎn)，把分子鏈上的其它碳原子，在共軛平面中作扭轉(zhuǎn)，其結(jié)果恰好使另一個(gè)端點(diǎn)碳原子轉(zhuǎn)動(dòng)180°，然后，再將頭尾兩個(gè)碳原子相連，使之形成單環(huán)共軛多烯烴。在這類單環(huán)共軛多烯烴中，頭尾兩個(gè)碳原子的p軌道位相相反（或位相轉(zhuǎn)換數(shù)為1）。這種體系叫莫比烏斯體系。在莫比烏斯體系中，若π電子數(shù)為4n(n=0,1,2......），則形成穩(wěn)定的閉殼層電子結(jié)構(gòu)，分子穩(wěn)定，具有芳香性。

莫比烏斯體系主要用于芳香過渡態(tài)理論.2100433B