腐植酸主產(chǎn)地區(qū)

近幾年來，中國新疆、黑龍江、廣東、福建、河南、河北等省市遠銷國外的腐植酸系列產(chǎn)品日益增多，如腐植酸鈉、腐植酸鉀、硝基腐植酸、顆粒HA SPNH高溫高壓降濾失劑、FA抗旱劑、有機復合肥、泥炭營養(yǎng)土等

中文名稱:腐植酸

英文名稱：Humic acid

CAS號：1415-93-6

EINECS號：215-809-6

腐植酸形成與描述

腐植酸是動植物遺?。ㄖ饕侵参锏倪z骸）經(jīng)過微生物的分解和轉(zhuǎn)化，以及地球化學的一系列過程造成和積累起來的一類有機物質(zhì)。它的總量大得驚人，數(shù)以萬億噸計。江河湖海，土壤煤礦，大部分地表上都有它的蹤跡。由于它的廣泛存在，所以對地球的影響也很大，涉及到碳的循環(huán)、礦物遷移積累、土壤肥力、生態(tài)平衡等方面。土壤所含的腐植酸總量最大，但在其中的含量平均不足百分之一，咸淡水中含有的總量也不小，但是濃度更低。最有希望加以開發(fā)利用的腐植酸資源，是一些低熱值的煤炭，諸如泥炭、褐煤和風化煤。在它們之中，腐植酸含量達10-80%。我國煤炭蘊藏量是非常豐富的，根據(jù)資料，有泥炭50億噸，褐煤1265億噸，風化煤尚沒有統(tǒng)計數(shù)據(jù)。從這個意義上說，腐植酸的生產(chǎn)和應用，也可以說是煤化工的一個方面。

腐植酸大分子的基本結(jié)構(gòu)是芳環(huán)和脂環(huán)，環(huán)上連有羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團。

腐植酸行業(yè)現(xiàn)狀

中國腐植酸資源豐富，儲量大，分布廣，品位好。作為有機物原料，廣泛地應用于農(nóng)、林、牧、石油、化工、建材、醫(yī)藥、衛(wèi)生、環(huán)保等各個領域。在腐植酸綜合利用方面，雖然起步晚，其技術水平在世界上并不落后。中國從事腐植酸科學研究的高等院校、研究院所多達一百多個，取得了眾多科研成果，一些技術產(chǎn)品已經(jīng)達到國際領先水平。如HA有機肥、FA抗旱劑、SPNH高溫高壓降濾失劑、HA多功能無污染水處理劑環(huán)保產(chǎn)品等。這些品種主要包括肥料、農(nóng)藥、獸藥、抗旱劑、飼料添加劑；藥品、保健品、化妝品；石油助劑、工業(yè)水處理劑、水煤漿穩(wěn)定劑、蓄電池膨脹劑、陶瓷添加劑、油墨添加劑等多個品種，基本上構(gòu)成了中國腐植酸類產(chǎn)品的完整體系。

腐植質(zhì)由死亡生物物質(zhì)，如木質(zhì)素，經(jīng)微生物降解產(chǎn)生，難以進一步降解。其特定的性能和結(jié)構(gòu)取決于給定樣本從水或土壤源中提取時的具體條件。然而，雖然腐植質(zhì)的來源不同，性能卻非常相似。腐植質(zhì)在土壤和沉積物中可分為三個主要部分：腐植酸（Humic acid，HA），富里酸（fulvic acid, FA）和胡敏素（humin, HM）。其中HA溶于堿，但不溶于水和酸；FA既溶于堿，也溶于水和酸；而HM溶于稀堿，不溶于水和酸。能與水中的金屬離子離合，有利于營養(yǎng)元素向作物傳送，并能改良土壤結(jié)構(gòu)，有利于農(nóng)作物的生長。與金屬離子有交換、吸附、絡合、螯合等作用；在分散體系中作為聚電解質(zhì)、有凝聚、膠溶、分散等作用。腐植酸分子上還有一定數(shù)量的自由基，具有生理活性。

腐植酸研究應用

自從1786年從土壤中首次得到腐殖酸已有214年歷史了，首先注意和研究腐殖酸的是土壤學家。如果以中國“藥圣”明代著名醫(yī)藥學家李時珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個例的話，那腐植酸的應用已有四百多年了，這充分說明了腐植酸古老的歷史。

中國腐植酸有組織的研究始于上世紀五十年代末，主要是從泥炭利用開始的。至六、七十年代，在全國掀起了利用腐植酸肥料和改良土壤的熱潮，國務院先后于1974年和1979年兩次以國發(fā)110號和200號文件，全面推動中國腐植酸的綜合開發(fā)和利用。1987年，國家經(jīng)貿(mào)委批準成立了“中國腐植酸工業(yè)協(xié)會”，負責統(tǒng)一組織和協(xié)調(diào)全國的腐植酸工作。2013年，中國腐植酸工業(yè)協(xié)會登記注冊了"腐植酸"行業(yè)產(chǎn)品商標，這一表率行為必將激勵和調(diào)動更多的企業(yè)效仿，從而有助于推動腐植酸全行業(yè)的發(fā)展和進步。

在利用生物工程方面，進一步篩選優(yōu)良菌種，加快開發(fā)定向菌種，研制生化腐植酸或生化黃腐酸類產(chǎn)品的研究開發(fā)也蓬勃發(fā)展。

中國政府下決心治理生態(tài)環(huán)境，改善人們的生產(chǎn)和生活方式，這就為腐植酸的開發(fā)應用提供了大舞臺。由于腐植酸具有特殊功能，它將在防沙治沙、改良土壤、城市污水處理、生態(tài)農(nóng)業(yè)建設、生產(chǎn)綠色、有機產(chǎn)品、開發(fā)藥品、保健品等方面發(fā)揮其獨特的作用。

腐植酸制作方法

煤經(jīng)人工氧化（如用空氣、臭氧或硝酸處理）可形成再生腐植酸，如煤用硝酸輕度氧化所得的產(chǎn)物稱為硝基腐植酸。提取的方法是先用酸處理，脫去部分礦物質(zhì)，再用稀堿溶液萃取，萃取液加酸酸化，即可得到腐植酸沉淀。

根據(jù)腐植酸在溶劑中的溶解度，可分為三個組分：

1、溶于丙酮或乙醇的部分稱為棕腐酸；

2、不溶于丙酮部分稱為黑腐酸；

3、溶于水或稀酸的部分稱為黃腐酸（又稱富里酸）。

腐植酸大分子的基本結(jié)構(gòu)是芳環(huán)和脂環(huán)，環(huán)上連有羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團。與金屬離子有交換、吸附、絡合、螯合等作用；在分散體系中作為聚電解質(zhì)、有凝聚、膠溶、分散等作用。腐植酸分子上還有一定數(shù)量的自由基，具有生理活性。

用清潔干燥的200kg鍍鋅鐵桶包裝。本品吸濕性強，必須保證容器密閉，并存放在干燥通風的倉庫內(nèi)，避免曝曬雨淋，嚴禁明火。運輸過程應避免劇烈碰撞，以防破損。貯存保證期為一年。

腐植酸農(nóng)業(yè)

在農(nóng)業(yè)方面，與氮、磷、鉀等元素結(jié)合制成的腐植酸類肥料（例如用氨中和腐植酸可制成植酸銨肥料），具有肥料增效、改良土壤、刺激作物生長、改善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量等功能；硝基腐植酸可用作水稻育秧調(diào)酸劑；

腐植酸鎂、腐植酸鋅、腐植酸尿素鐵分別在補充土壤缺鎂、玉米缺鋅、果樹缺鐵上有良好的效果；腐植酸和除草醚、莠去津等農(nóng)藥混用，可以提高藥效、抑制殘毒；腐植酸鈉對治療蘋果樹腐爛病有效。

腐植酸畜牧業(yè)

在畜牧業(yè)方面，腐植酸鈉用于鹿茸止血，硝基腐植酸尿素絡合物作牛飼料添加劑也有良好的效果。

腐植酸工業(yè)

在工業(yè)方面，腐植酸鈉用于陶瓷泥料調(diào)整；低壓鍋爐、機車鍋爐防垢；腐植酸離子交換劑用于處理含重金屬廢水；磺化腐植酸鈉用于水泥減水劑；腐植酸制品還用作石油鉆井泥漿處理劑；提純腐植酸用作鉛蓄電池陰極膨脹劑。

按照來源，腐酸殖可分為天然腐植酸和人造腐植酸兩大類。在天然腐殖酸中，又按存在領域分為土壤腐植酸、煤炭煤腐殖酸、水體腐酸殖和霉菌腐植酸等。

按照生成方式，腐植酸可分為原生腐植酸和再生腐植酸（包括天然風化煤和人工氧化煤中的腐植酸）。

按照在溶劑中的溶解性和顏色分類，腐植酸可分為黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。在早先的文獻中，還有灰腐酸、褐腐酸和綠色腐酸殖的稱呼，其實都是不同溶劑分離出來的。

按照天然結(jié)合狀態(tài)，又分為游離腐植酸和（鈣、鎂）結(jié)合腐植酸。

按照腐植酸的腐植化程度（吸光系數(shù)等指標），分為A型、B型（真正的腐植酸）和RP型和P型（不成熟的腐植酸）等。

盡管腐殖酸的分類多種多樣，但對我們的研究和應用工作影響不大。

腐殖質(zhì)是動植物經(jīng)過長期的物理、化學、生物作用而形成的復雜有機物，水體底泥土壤等都含有腐殖質(zhì)，腐殖質(zhì)是大分子聚合物，化學結(jié)構(gòu)復雜，都帶有羧基、酚基、酮基等活性基團，其分子量從102～106。來源不同，腐殖質(zhì)的組成也不同，腐殖質(zhì)按其在酸、堿中的溶解性差異可分為：腐殖酸又稱胡敏酸（HA) 、富里酸(FA) 、腐黑物。天然飲用水中的有機物質(zhì)，主要為HA，其濃度范圍從地下水的20μg/L 到地表水的30 mg/L，含量愈高，水質(zhì)衛(wèi)生狀況愈差。一般水源中腐殖酸的含量在10 mg/L左右，占水中總有機物的50%～90%，天然飲用水源中腐殖酸的存在給人類及動植物帶來了一系列的影響：

⑴ HA是微量金屬元素的絡合劑。腐殖酸的存在，一方面會使水中金屬離子和微量元素含量下降，礦化度降低，從而破壞了人體對某些元素如Ca、Mg、Mn、V、Mo 、SO₂^4- 等的吸附和平衡；另一方面，可以影響金屬離子的毒性和生物有效性。

⑵ 水體中的腐殖酸類物質(zhì)是鹵化副產(chǎn)品的重要前驅(qū)物。腐殖質(zhì)極易在水廠加氯過程中形成消毒副產(chǎn)品DBPs 和三鹵甲烷類致癌物質(zhì)THMs。據(jù)報道，幾乎所有水生天然有機物都可能在消毒過程中被氯化，其中占溶解態(tài)水生有機物一半左右的腐殖酸是產(chǎn)生THMs 最重要的先驅(qū)物質(zhì)。研究表明，溶解態(tài)腐殖酸類是天然水體中生成MX（一種具有強致突變性的消毒副產(chǎn)品） 的主要前驅(qū)物，其中的一些酚、醛、芳香酸類化合物可能在MX的形成中起重要作用。

⑶ 腐殖酸是導致大骨節(jié)病的主要環(huán)境因素之一。大骨節(jié)病病區(qū)居民飲用水往往是陰暗潮濕的窖水，得不到充足的陽光照射，水中腐殖酸發(fā)生光解少，因而含量高。

⑷ 水體酸化引起腐殖質(zhì)（HS) 特性改變，從而對環(huán)境造成影響。隨著人類生存環(huán)境的不斷惡化，酸雨的形成，湖泊等自然水體中pH下降，有機含氮量升高，其疏水性物質(zhì)與親水性物質(zhì)比例降低，碳的含量和羧基的酸性降低，氧的含量和酚、醛的酸性增強，進而導致魚類的毒性和浮游植物的初級生產(chǎn)量增加并使一些主要浮游動物物種消失，巨型植物減少，處理流域的附生植物增加。

腐植酸及其制品有多種用途。在農(nóng)業(yè)方面，與氮、磷、鉀等元素結(jié)合制成的腐植酸類肥料（例如：用氨

金微腐植酸沖施肥

中和腐植酸可制成腐植酸銨肥料），具有肥料增效、改良土壤、刺激作物生長、改善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量等功能；硝基腐植酸可用作水稻育秧調(diào)酸劑；腐植酸鎂、腐植酸鋅、腐植酸尿素鐵分別在補充土壤缺鎂、玉米缺鋅、果樹缺鐵上有良好的效果；腐植酸和除草醚、莠去津等農(nóng)藥混用，可以提高藥效、抑制殘毒；腐植酸鈉對治療蘋果樹腐爛病有效。在畜牧業(yè)方面，腐植酸鈉用于鹿茸止血，硝基腐植酸尿素絡合物作牛飼料添加劑也有良好的效果。在工業(yè)方面，腐植酸鈉用于陶瓷泥料調(diào)整；低壓鍋爐、機車鍋爐防垢；腐植酸離子交換劑用于處理含重金屬廢水；磺化腐植酸鈉用于水泥減水劑；腐植酸制品還用作石油鉆井泥漿處理劑（見油田化學品）；提純腐植酸用作鉛蓄電池陰極膨脹劑。中國有上述多種產(chǎn)品，應用比較廣泛。

研究歷史　人類對腐植酸的研究，自從1786年從土壤中首次得到已有214年歷史了。如果以我國“藥圣”明代著名醫(yī)藥學家李時珍《本草綱目》著作中編入的“烏金散”為個例的話，那腐植酸的應用已有四百多年了，這充分說明了腐植酸古老的歷史。

我國腐植酸有組織的研究始于五十年代末，主要是從泥炭利用開始的。六十年代，全國掀起了利用腐殖酸肥料和改良土壤的熱潮，聲勢很大。真正受到國家重視和推動則是七十年代中期以后。當時，國務院副總理王震同志還親自抓，國務院先后于1974年和1979年兩次以國發(fā)110號和200號文件，全面推動了我國腐殖酸的綜合開發(fā)和利用。八十年代，隨著全國腐植酸事業(yè)的不斷發(fā)展，國家經(jīng)貿(mào)委于1987年批準成立了“中國腐植酸工業(yè)協(xié)會”，負責統(tǒng)一組織和協(xié)調(diào)全國的腐植酸工作。一些腐植酸資源貯量大的省、市，還納入了政府工作序列，為此專門成立了腐殖酸辦公室。

按照來源，腐酸殖可分為天然腐植酸和人造腐植酸兩大類。在天然腐殖酸中，又按存在領域分為土壤腐

腐植酸鈉(白色）

植酸、煤炭煤腐殖酸、水體腐酸殖和霉菌腐植酸等。

按照生成方式，腐植酸可分為原生腐植酸和再生腐植酸（包括天然風化煤和人工氧化煤中的腐植酸）。

按照在溶劑中的溶解性和顏色分類，腐植酸可分為黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。在早先的文獻中，還有灰腐酸、褐腐酸和綠色腐酸殖的稱呼，其實都是不同溶劑分離出來的。

按照天然結(jié)合狀態(tài)，又分為游離腐植酸和（鈣、鎂）結(jié)合腐植酸。

按照腐植酸的腐植化程度（吸光系數(shù)等指標），分為A型、B型（真正的腐植酸）和RP型和P型（不成熟的腐植酸）等。

盡管腐殖酸的分類多種多樣，但對我們的研究和應用工作影響不大。