中文名 | 光解水催化劑的受激結(jié)構(gòu)調(diào)控的原位同步輻射研究 | 項目類別 | 青年科學(xué)基金項目 |
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項目負(fù)責(zé)人 | 何勁夫 | 依托單位 | 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) |
依托國內(nèi)同步輻射光源建立了電化學(xué)原位XAFS實(shí)驗方法。利用同步輻射XAFS技術(shù),結(jié)合X射線衍射、高分辨電鏡和第一性原理理論計算等研究了鈷基和鐵基催化劑材料金屬離子結(jié)構(gòu)、化學(xué)環(huán)境和元素分布,探索水在電極表面的分解反應(yīng)微觀機(jī)理。利用電化學(xué)方法和同步輻射XAFS技術(shù)研究了NixCo3-xO4產(chǎn)氧催化劑在不同電場激發(fā)下原子和電子結(jié)構(gòu)調(diào)整和性能變化規(guī)律。采用氨蒸發(fā)誘導(dǎo)生長法和水熱法等自生長方法制備了一維納米線結(jié)構(gòu)的尖晶石型Co3O4陣列。在不同pH值電解液中測試催化性能發(fā)現(xiàn),pH<13時,催化電流密度急劇下降,并在0.8~1.2V電壓區(qū)間出現(xiàn)電流平臺。Tafel結(jié)果顯示在低電流密度區(qū)Co3O4的反應(yīng)機(jī)理一致,但在高電流密度時,反應(yīng)的決速步由電荷轉(zhuǎn)移步驟變?yōu)閭髻|(zhì)過程控制。表明Co3O4在近中性的環(huán)境下依然可以表現(xiàn)出好的催化性能。該工作為光化學(xué)電池在多種工作環(huán)境下維持分解水的高性能提供了定量支持。設(shè)計了一種N-S陰陽離子共摻雜的改性模式,能夠有效的傳輸可見光激發(fā)的光生空穴。電化學(xué)測試顯示共摻雜樣品的空穴傳輸電阻比單摻雜樣品要小了5倍。這使得N-S共摻雜光電極材料在450至550nm波段的內(nèi)量子效率從5%提高到20%,整體可見光下的轉(zhuǎn)換效率提高了5倍。同步輻射結(jié)合第一性原理計算揭示,N-S共摻雜能夠劈裂價帶頂?shù)哪軒ЫY(jié)構(gòu),從而大幅降低了空穴有效質(zhì)量,提高了遷移率。研究工作為進(jìn)一步調(diào)控和構(gòu)建高效穩(wěn)定的光解水過渡金屬基催化劑提供了實(shí)驗基礎(chǔ)和理論依據(jù)。
利用半導(dǎo)體材料光解水產(chǎn)氫以有效的轉(zhuǎn)換和存貯太陽能來實(shí)現(xiàn)太陽能的連續(xù)供應(yīng),是解決能源危機(jī)與環(huán)境問題的有效途徑之一,對我國未來經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。目前,半導(dǎo)體光電極材料的產(chǎn)氧活性普遍較低,嚴(yán)重地影響了其對太陽能水分解的能量轉(zhuǎn)換效率。本項目擬提出一種電致誘導(dǎo)調(diào)控半導(dǎo)體材料離子結(jié)構(gòu)分布的新制備方法,獲得表面原子和電子結(jié)構(gòu)可控的Co3-xNixO4納米棒產(chǎn)氧催化劑,實(shí)現(xiàn)其催化產(chǎn)氧性能的大幅提高。同時,利用原位同步輻射XAFS技術(shù)以及常規(guī)UV-vis吸收譜、EPR、XPS等結(jié)構(gòu)探測手段深入研究不同激發(fā)參數(shù)下Ni、Co離子的局域結(jié)構(gòu)、化學(xué)環(huán)境和元素分布的變化以及相互之間的關(guān)聯(lián),掌握電場誘導(dǎo)下結(jié)構(gòu)和性能變化的規(guī)律;結(jié)合第一性原理計算獲得催化劑結(jié)構(gòu)調(diào)整的模型及其對性能影響的根源,為進(jìn)一步合成和調(diào)控高效穩(wěn)定的光解水Co3O4基催化劑提供實(shí)驗基礎(chǔ)和理論依據(jù)。
近代催化重整催化劑的金屬組分主要是鉑,酸性組分為鹵素(氟或氯),載體為氧化鋁。其中鉑構(gòu)成脫氫活性中心,促進(jìn)脫氫反應(yīng);而酸性組分提供酸性中心,促進(jìn)裂化、異構(gòu)化等反應(yīng)。改變催化劑中的酸性組分及其含量可以調(diào)...
1光催化劑的種類:二氧化鈦(TiO2);氧化鋅(ZnO);氧化錫(SnO2);二氧化鋯(ZrO2);硫化鎘(CdS)等多種氧化物硫化物半導(dǎo)體,其中二氧化鈦(Titanium Dioxide)因其氧化能...
半導(dǎo)體光催化劑的催化原理及其研究現(xiàn)狀是什么啊?
基本的原理是這樣,光能夠激發(fā)半導(dǎo)體中的電子,將電子從價帶激發(fā)到導(dǎo)帶生成光生電子,而價帶中產(chǎn)生對應(yīng)的光生空穴,電子和空穴分別擴(kuò)散到半導(dǎo)體表面,在表面與不同的反應(yīng)對象進(jìn)行反應(yīng)。光生電子具有還原性,空穴具有...
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評分: 4.5
采用凝膠滲透色譜(GPC)、核磁共振分析(13C NMR)、DSC熱分級等技術(shù)研究了茂金屬催化劑和鉻系催化劑PE管材料的分子結(jié)構(gòu),并對DGDB2480H、QHM22F這2種管材料的靜液壓性能進(jìn)行了測試。結(jié)果表明,QHM22F熔融溫度不高,但高溫條件下的靜液壓強(qiáng)度遠(yuǎn)高于DGDB2480H。由于共聚單體己烯-1在主鏈上的分布差異導(dǎo)致了兩者片晶厚度分布的差異,由此導(dǎo)致PE管材制品在靜液壓性能上的差異,所以DGDB2480H不能作為PE-RT管材料用做冷熱水的輸送。
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評分: 4.4
采用溶膠-凝膠法制備鉍摻雜型二氧化鈦可見光催化劑,并應(yīng)用到水性涂料中形成光觸媒涂料。對其降解甲醛的行為進(jìn)行研究,以"甲醛濃度→二氧化碳濃度"的變化作為分析甲醛降解的一種新的研究依據(jù),考察了光觸媒涂料在不同條件下降解甲醛的催化能力。結(jié)果表明:在氙燈全譜光照射下,光觸媒涂料能有效的降解甲醛,但是其自身有一部分也被氧化。
傳統(tǒng)的光解水制氫體系因依賴于氣相色譜檢測,實(shí)驗必須于真空條件下進(jìn)行,導(dǎo)致整個裝置體系繁瑣,玻璃儀器要求度高且易破碎,實(shí)驗裝置挪動不便,而且不能同時進(jìn)行平行實(shí)驗,極大地降低了實(shí)驗的效率及進(jìn)度。基于此,簡化實(shí)驗條件、多樣化實(shí)驗方式成為了研究者研究的重點(diǎn)。
★寬波段:同步輻射光的波長覆蓋面大,具有從遠(yuǎn)紅外、可見光、紫外直到 X射線范圍內(nèi)的連續(xù)光譜,并且能根據(jù)使用者的需要獲得特定波長的光。
★高準(zhǔn)直:同步輻射光的發(fā)射集中在以電子運(yùn)動方向為中心的一個很窄的圓錐內(nèi),張角非常小,幾乎是平行光束,堪與激光媲美。
★高偏振:從偏轉(zhuǎn)磁鐵引出的同步輻射光在電子軌道平面上是完全的線偏振光,此
外,可以從特殊設(shè)計的插入件得到任意偏振狀態(tài)的光。
★高純凈:同步輻射光是在超高真空中產(chǎn)生的,不存在任何由雜質(zhì)帶來的污染,是非常純凈的光。
★高亮度:同步輻射光源是高強(qiáng)度光源,有很高的輻射功率和功率密度,第三代同步輻射光源的 X射線亮度是 X光機(jī)的上千億倍。
★窄脈沖:同步輻射光是脈沖光,有優(yōu)良的脈沖時間結(jié)構(gòu),其寬度在10-11~10-8秒(幾十皮秒至幾十納秒)之間可調(diào),脈沖之間的間隔為幾十納秒至微秒量級,這種特性對"變化過程"的研究非常有用,如化學(xué)反應(yīng)過程、生命過程、材料結(jié)構(gòu)變化過程和環(huán)境污染微觀過程等。
★可精確預(yù)知:同步輻射光的光子通量、角分布和能譜等均可精確計算,因此它可以作為輻射計量---特別是真空紫外到 X射線波段計量---的標(biāo)準(zhǔn)光源。
此外,同步輻射光還具有高度穩(wěn)定性、高通量、微束徑、準(zhǔn)相干等獨(dú)特而優(yōu)異的性能。
利用上海同步輻射裝置的高亮度、短波長的同步輻射光在空間分辨上的優(yōu)勢,將可以進(jìn)行許多前沿學(xué)科的探索。生物學(xué)家依托同步輻射光,能獲得生物大分子的三維結(jié)構(gòu),進(jìn)而研究其結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)系;而通過對病毒外殼蛋白、癌癥基因及其表達(dá)物等病原三維結(jié)構(gòu)的詳細(xì)了解,有望設(shè)計出能與該病原特異結(jié)合的藥物小分子,以阻斷病原對細(xì)胞的感染,或抑制其致病的功能,這就是基于分子結(jié)構(gòu)的藥物設(shè)計新概念。材料科學(xué)家利用同步輻射光,可以清楚地揭示出材料中原子的精確構(gòu)造和有價值的電磁結(jié)構(gòu)參數(shù)等信息,它們既是理解材料性能的"鑰匙",也是設(shè)計新穎材料的原理來源,所以材料科學(xué)家和他們所服務(wù)的企業(yè)成了第三代同步輻射光源的大用戶。
利用上海同步輻射裝置的高亮度、窄脈沖的同步輻射光在時間分辨上的優(yōu)勢,將可以實(shí)現(xiàn)在分子水平上直接觀察生命現(xiàn)象和物質(zhì)運(yùn)動過程。對于生命科學(xué)來說,靜態(tài)地了解生物大分子或生物體的結(jié)構(gòu)只是第一層次的研究,生物大分子或生物體結(jié)構(gòu)變化的實(shí)時觀察則是更高層次的研究。上海同步輻射裝置為這一類動態(tài)過程的研究開啟了大門,預(yù)計在不遠(yuǎn)的將來,人們將有可能像看電影那樣直接觀察生物大分子之間相互作用的精細(xì)過程,生命科學(xué)的研究將進(jìn)入一個嶄新的天地。對于材料科學(xué)來說,上海同步輻射裝置將可以使我國材料科學(xué)家獲得發(fā)生在原子水平的材料形成過程的動態(tài)圖像,這些過程包括生長機(jī)制、相變過程、固態(tài)作用、裂縫擴(kuò)散、高分子聚合物硬變、交界面過程和其他與時間相關(guān)的過程,它們是發(fā)明優(yōu)秀新材料不可或缺的"源頭信息"。而對于作為同步輻射光源的基本用戶的化學(xué)科學(xué)來說,上海同步輻射裝置將是我國化學(xué)科學(xué)躋身世界前列的必不可少的現(xiàn)代工具,將使我國化學(xué)科學(xué)家可以直接觀測小至1立方微米的化學(xué)樣品在化學(xué)反應(yīng)期間原子的重新排列和位置,跟蹤發(fā)生在快于10-9秒(十億分之一秒)的化學(xué)過程,在最基礎(chǔ)的水平上掌握形成新化學(xué)產(chǎn)品的整個過程。
利用上海同步輻射裝置的高亮度、能量可選的同步輻射光,將大大提高對生命體內(nèi)結(jié)構(gòu)與形態(tài)的觀察精度。通過同步輻射 X光顯微成像和斷層掃描成像技術(shù)能夠直接獲取活細(xì)胞結(jié)構(gòu)圖像。基于上海同步輻射裝置強(qiáng)度高、能量可選的 X射線,發(fā)展起來的"雙色減影心血管造影"新技術(shù),可以為心血管病的早期診斷提供安全、快速、高清晰的診斷方法。最近,利用第三代同步輻射 X光源射線橫向相干性好的特性,發(fā)展了 X射線相位反襯成像技術(shù),能夠清晰地拍攝出吸收反襯很弱的軟組織如血管、神經(jīng)等的照片,有望發(fā)展出不需要造影劑的"心血管造影術(shù)"。
利用上海同步輻射裝置在空間分辨、時間分辨上的優(yōu)勢,將大大促進(jìn)和加快我國的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)基因組學(xué)研究。在過去的十多年里,基因測序是生物學(xué)的熱門話題,人類基因組測序已完成,但這只是生命科學(xué)進(jìn)入新時代的開端。因為要從根本上掌握生命現(xiàn)象基本規(guī)律,必須了解基因載體---蛋白質(zhì)分子的三維結(jié)構(gòu),破解其結(jié)構(gòu)與功能的關(guān)系。測定蛋白質(zhì)分子三維結(jié)構(gòu)的最有效的手段是 X射線蛋白質(zhì)晶體衍射。由于蛋白質(zhì)晶體體積小(幾十個微米),且分子數(shù)目少,要求所用的 X射線光具有高亮度。如用 X光機(jī)束測一套蛋白質(zhì)晶體衍射數(shù)據(jù)的話,需要幾十個小時;用二代光源,需要幾十分鐘;用第三代光源則只要幾秒鐘。另外,同步光源還具有短脈沖(小于100皮秒)時間結(jié)構(gòu),為實(shí)時觀測生物分子結(jié)構(gòu)動態(tài)變化過程提供了可能性,將把生命科學(xué)研究帶入一個嶄新的時代。
同步輻射光源已經(jīng)成為材料科學(xué)、生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、物理學(xué)、化學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、地質(zhì)學(xué)等學(xué)科領(lǐng)域的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究的一種最先進(jìn)的、不可替代的工具,并且在電子工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)、生物工程和微細(xì)加工工業(yè)等方面具有重要而廣泛的應(yīng)用。上海同步輻射裝置將成為我國迎接知識經(jīng)濟(jì)時代、創(chuàng)立國家知識創(chuàng)新體系的必不可少的國家級大科學(xué)裝置。