聚環(huán)氧乙烷

聚乙二醇的端基為羥基，可進(jìn)行酯化等反應(yīng)。聚氧亞乙基容易與電子受體如聚丙烯酸、尿素或丹寧酸等締合，還會發(fā)生自動氧化，因此須加防老劑。它溶于水,但接近水沸點(diǎn)時,溶解度反而下降;此外還能溶于乙腈、四氯化碳、二氯乙烷及熱苯等有機(jī)溶劑。高分子量聚合物的分子量分布很寬:Mw/Mn=15~20(Mw為重均分子量,Mn為數(shù)均分子量);結(jié)構(gòu)規(guī)整,呈現(xiàn)球晶,結(jié)晶度可高達(dá)95%;熔點(diǎn)62~66℃，可用擠出成型;抗拉強(qiáng)度接近于中密度聚乙烯;相對濕度在70%以下時，吸水僅5%以下,對強(qiáng)度幾乎無影響。聚氧亞乙基溶于水中，有助于減少湍流的摩擦，僅6ppm即可降低管道阻力50%。

聚乙二醇是通過羥乙基化反應(yīng)得到的。以含有活性氫的化合物如水、乙二醇、胺或羥酸作為起始劑，在1.5~4大氣壓下，在120~135℃用堿作催化劑或在50~70℃用路易斯酸作催化劑，反應(yīng)2~5小時制得。所得產(chǎn)物的分子量最高達(dá)一萬左右。分子量提不高的原因是末端羥乙基的脫水，產(chǎn)生不飽和端基，使催化劑再生。

聚氧亞乙基可通過多相催化聚合得到。催化劑用碳酸鍶，聚合反應(yīng)在固體表面上發(fā)生。分子量并不像羥乙基化反應(yīng)那樣隨轉(zhuǎn)化率增加而逐步增加。除了堿土金屬氧化物和碳酸鹽外，還可用烷基鋅、烷基鋁、烷氧化鋁或鹵化鐵的水合物等作為催化劑。所得產(chǎn)物的分子量視催化劑制備的情況及原料的純度而異。

【結(jié)構(gòu)式】如右圖

結(jié)構(gòu)為-[-CH2─CH2─O-]-。環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合而成的線型聚醚，其中，分子量在數(shù)百到兩萬之間的液體、油脂狀及蠟狀物，由于結(jié)構(gòu)與乙二醇縮聚的產(chǎn)物相同，又稱為聚乙二醇PEG。分子量從7萬到500萬的，稱聚氧亞乙基，又稱聚氧化乙烯PEO，其中分子量從數(shù)十萬到數(shù)百萬的稱為超高分子量聚氧亞乙基，是一種水溶性的熱塑性結(jié)晶型樹脂，用途極為廣泛。

1863年A.孚茲從乙二醇和環(huán)氧乙烷出發(fā)，合成了分子量不高的液體和蠟狀物。1933年H.施陶丁格及H.洛曼合成了高分子量的聚氧亞乙基。

聚乙二醇可用作醫(yī)用軟膏的配合劑、壓制藥片的粘合劑、脫模劑、化妝品等 。聚氧乙烯還可擠出成型，用于水溶性包裝材料、絮凝劑、陶土粘合劑和水流減阻劑等多種用途。涂料工業(yè)中用作乳膠及去漆劑的增稠劑和分散劑。造紙工業(yè)中用作長纖維分散劑、填料存留劑、水溶性低粘合劑。陶瓷工業(yè)中用作水溶性潤滑劑及粘合劑。還用作織物抗靜電劑、水管道防過載添加劑、消防水減阻劑、土壤穩(wěn)定劑等。

organic modified silicas

介孔硅的典型合成過程如下:將計量的原硅酸四乙醋逐滴加人到無水乙醉、鹽酸 ( 2mol/L ) 和去離子水的混合溶液中,并不斷攪拌使其均勻,室溫下繼續(xù)攪拌2h 左右。隨后再加人三嵌段共聚物聚環(huán)氧乙烷 一 聚環(huán)氧丙烷一 聚環(huán)氧乙烷的乙醇溶液,最終混合物的質(zhì)量配比為:1g Pl23 :2g TEOS :15g C2H5OH : 0.01g HCl:0.8g H2O。將所得混合溶液在室溫下繼續(xù)攪拌2h 后 ,倒人蒸發(fā)皿中,置于濕度為3 0 % 一60% 的室溫環(huán)境下使其自然揮發(fā),直至完全干燥,所得的白色固體即為氧化硅/ P123 復(fù)合體。將該復(fù)合體研碎,過60目篩后,置于電阻爐中550 ℃下熱處理 6 h,以除去表面活性劑。最終制得介孔硅材料,記作OMS.

1.避免與氧化劑、酸、堿接觸。是可燃性液體，應(yīng)注意火源。對銅、軟鋼、不銹鋼或鋁沒有腐蝕性。

2.化學(xué)性質(zhì):比較穩(wěn)定，堿能加速其水解，酸對水解則無促進(jìn)作用。在金屬氧化物、硅膠、活性炭存在下，200℃發(fā)生分解，生成二氧化碳和環(huán)氧乙烷。與酚、羧酸、胺反應(yīng)時，分別生成β-羥乙基醚、β-羥乙基酯和β-羥乙基氨基甲酸乙酯。與堿一同煮沸生成碳酸鹽。乙二醇碳酸酯用堿作催化劑高溫加熱生成聚環(huán)氧乙烷。在甲醇鈉作用下生成碳酸一甲酯鈉。將乙二醇碳酸酯溶于濃的氫溴酸，在封管中100℃加熱數(shù)小時，分解成二氧化碳和溴代乙烯。

3. 存在于煙氣中。