控制電位庫侖分析法控制電位庫侖分析的過程

1．預(yù)電解,消除電活性雜質(zhì)。通N2數(shù)分鐘除氧。在加入試樣前，先在比測定時(shí)約負(fù)0.3～0.4V的陰極電位下進(jìn)行預(yù)電解，直到電流降低至一個(gè)很小的數(shù)值（即達(dá)到背景電流）,不接通庫侖計(jì)。

2．將一定體積的試樣溶液加入到電解池中，接通庫侖計(jì)電解。當(dāng)電解電流降低到背景電流時(shí)，停止。由庫侖計(jì)記錄的電量計(jì)算待測物質(zhì)的含量。

①.不需要使用基準(zhǔn)物質(zhì)，準(zhǔn)確度高。因?yàn)樗歉鶕?jù)電量的測量來計(jì)算分析結(jié)果的，而電量的測量可以達(dá)到很高的精度，所以準(zhǔn)確度高。

②.靈敏度高。能測定μg級(jí)的物質(zhì)，如果校正空白值，并使用高精度的儀器，甚至可測定0.01μg級(jí)的物質(zhì)。

由于控制電位庫侖分析法具有準(zhǔn)確、靈敏、選擇性高等優(yōu)點(diǎn)，因此，特別適用于混合物的測定，因而得到了廣泛的應(yīng)用?？捎糜谖迨喾N元素及其化合物的測定。其中包括氫、氧、鹵素等非金屬，、鈉、鈣、鎂、銅、銀、金、鉑族等金屬以及稀土元素等。

在有機(jī)和生化物質(zhì)的合成和分析方面的應(yīng)用也很廣泛，涉及的有機(jī)化合物達(dá)五十多種。例如，三氯乙酸的測定，血清中尿酸的測定，以及在多肽合成和加氫二聚作用等的應(yīng)用。2100433B

電位分析法

用一個(gè)指示電極和一個(gè)參比電極，或者采用兩個(gè)指示電極，與試液組成電池，然后根據(jù)電池的電動(dòng)勢的變化或指示電極電位的變化進(jìn)行分析的方法，稱為電位分析法。

庫侖分析法

測定電解過程中所消耗的電量，按法拉第定律求出待測物質(zhì)含量的分析方法稱作庫侖分析法。庫侖分析法還可分為控制電位庫侖分析法和恒電流庫侖滴定法。

伏安分析法

利用電解法過程中測得的電流-電壓關(guān)系曲線（伏安曲線）進(jìn)行分析的方法稱作伏安分析法。

極譜分析法

是用滴汞電極的伏安分析法稱作極譜分析法。

電位分析法是利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析的一大類分析方法。電化學(xué)分析法主要有電位分析法、庫侖分析法和伏安分析法與極譜分析法等。包括直接電位法和電位滴定法。直接電位法是利用專用電極將被測離子的活度轉(zhuǎn)化為電極電位后加以測定，如用玻璃電極測定溶液中的氫離子活度，用氟離子選擇性電極測定溶液中的氟離子活度（見離子選擇性電極）。電位滴定法是利用指示電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)。兩種方法的區(qū)別在于：直接電位法只測定溶液中已經(jīng)存在的自由離子，不破壞溶液中的平衡關(guān)系；電位滴定法測定的是被測離子的總濃度。電位滴定法可直接用于有色和混濁溶液的滴定。在酸堿滴定中，它可以滴定不適于用指示劑的弱酸。能滴定K小于 5×10-9的弱酸。在沉淀和氧化還原滴定中，因缺少指示劑，它應(yīng)用更為廣泛。電位滴定法可以進(jìn)行連續(xù)和自動(dòng)滴定。

指示電極和參比電極

電位分析法的基本原理是用兩支電極與待測溶液組成工作電池（原電池），通過測定該工作電池的工作電池的電動(dòng)勢，設(shè)法求出待測物質(zhì)的含量。

組成工作電池的兩支電極分別稱作指示電極和參比電極。所謂指示電極，是指該電極的電極電位與待測物質(zhì)的含量有確定的函數(shù)關(guān)系，即ψ指示=f(a)（其中，a是待測物質(zhì)的活度）。所謂參比電極，是指該電極的電極電位與待測物質(zhì)的含量沒有關(guān)系，在測定過程中始終保持常數(shù)，即ψ參比=常數(shù)。

假如不考慮液接電位，用指示電極作正極、參比電極做負(fù)極，則工作電池的電動(dòng)勢E與待測物質(zhì)含量的關(guān)系為

E=ψ指示-ψ參比=f(a)-常數(shù)=F(a)

測出工作電池的電動(dòng)勢，按上式可設(shè)法求出待測物質(zhì)的含量。

需要說明的是：已知電極充當(dāng)指示電極還是參比電極并不是絕對(duì)的，同一支電極，在一些測定中可能充當(dāng)指示電極，在另一些測定中也可能充當(dāng)參比電極。從理論上而言，只要測定過程中該電極的電位與待測物質(zhì)的含量存在確定的函數(shù)關(guān)系，便可充當(dāng)指示電極；該電極的電位與待測物質(zhì)的含量沒有關(guān)系并保持常數(shù)，便可充當(dāng)參比電極。

常用的參比電極

甘汞電極

內(nèi)玻璃管下層放置甘汞（Hg2Cl2）與汞的糊狀物，上層放置汞，汞中插入一根鉑絲（導(dǎo)線），內(nèi)玻璃管的下端是多孔物質(zhì)，防止甘汞和汞離開玻璃管（離子可通過多孔物質(zhì)）；外玻璃管內(nèi)成方一定濃度的KCl內(nèi)部溶液，外玻璃管下端與待測溶液接觸部分也是多孔物質(zhì)（燒結(jié)陶瓷或玻璃砂芯）。

電極記作

Hg,Hg2Cl2(s)|Cl-(aCl-)

電極反應(yīng)如下：

Hg2Cl2(s) 2e=2Hg 2Cl-(aCl-)

電極電位表達(dá)式如下：

銀-氯化銀電極

玻璃管內(nèi)放置一定濃度的KCl內(nèi)部溶液；隱私表面鍍一層氯化銀構(gòu)成銀-氯化銀電絲，該電絲浸在KCl內(nèi)部溶液中；電機(jī)與待測溶液接觸部分是多孔物質(zhì)。2100433B