類脂概況

類脂，就是"類似脂肪"的意思，曾作為脂肪以外的溶于脂溶劑的天然化合物的總稱?，F(xiàn)在已不作為物質(zhì)的名稱來使用了，而是多作為所謂"類脂樣的"形容詞，用于可形容溶于脂溶劑中、和脂肪相似的性質(zhì)?，F(xiàn)在使用定義比較正確的脂質(zhì)、復(fù)合脂質(zhì)等。

類脂即復(fù)合酯類。與單純酯類，衍生脂質(zhì)統(tǒng)稱為廣義酯類。是指除含脂肪酸和醇外，尚有其他稱為非脂成分的分子。

脂類是從生物中提取的、溶于非極性溶劑(如氯仿、乙醚)而不溶于水的有機(jī)物，有幾種分類的方法，可以把脂類物質(zhì)分成油脂和類脂化合物。油脂指的是豬油、牛油、花生油、豆油、桐油等動(dòng)、植物油。類脂化合物包括一些化學(xué)結(jié)構(gòu)與油脂有較大差異的物質(zhì)，如磷脂、蠟等，由于它們?cè)谖飸B(tài)及物理性質(zhì)方面與油脂類似，因此叫做類脂化合物。在這種分類法中，類脂有時(shí)包括萜類和固醇類，有時(shí)則把固醇和萜(異戊二烯衍生物)另歸一亞類。

蠟是自然界中存在的長(zhǎng)鏈羧酸(C16及以上)的長(zhǎng)鏈醇(C16及以上)酯，多是低熔點(diǎn)的固體。按其來源可分為動(dòng)物蠟和植物蠟，較重要的動(dòng)物蠟有從鯨油中分離出來的鯨蠟，它主要由棕櫚酸鯨蠟酯組成，熔點(diǎn)為42-47℃，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為n-C15H31COOC16H33-n;蜂蠟，它是蜜蜂筑造蜂巢的主要物質(zhì)，為C22-C28的直鏈羧酸伯醇(C30-C32)酯。熔點(diǎn)為60-82℃;還有我國(guó)西南地區(qū)特產(chǎn)白蠟(蟲蠟)，由寄生于女貞樹上的蠟蟲分泌物中制得，主要成分是蠟酸蠟酯(n-C25H51COOC26H53-n)。在工業(yè)上使用較多的植物蠟為巴西棕櫚蠟，存在于巴西棕櫚葉的表面，是C24和C28的羧酸伯醇(C32和C34)酯的混合物。棕櫚蠟具有較高的熔點(diǎn)(80-87℃)。由于它有不透水的性質(zhì)，廣泛用作汽車和地板的光亮劑。

蠟在工業(yè)上用來制造蠟紙、軟膏、蠟?zāi)?、上光劑和防水劑等、蠟水解可以得到相?yīng)的長(zhǎng)鏈羧酸(脂肪酸)和醇。

油脂是高級(jí)脂肪酸的甘油酯，普遍存在于動(dòng)物的脂肪組織和植物種子中，是動(dòng)植物脂肪儲(chǔ)藏細(xì)胞的主要成分。習(xí)慣上把室溫下呈液態(tài)的高級(jí)脂肪酸甘油酯稱為油，而呈固態(tài)的則稱為酯。油脂的結(jié)構(gòu)式可表示為

油脂水解可得到甘油和長(zhǎng)鏈脂肪酸，組成油脂的脂肪酸種類很多，通常是含十個(gè)以上偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸。脂肪酸有飽和的和不飽和的。

重要的飽和脂肪酸有:

CH3(CH2)10COOH 月桂酸，熔點(diǎn)44℃;CH3(CH2)12COOH 豆蔻酸，熔點(diǎn)54℃;CH3(CH2)14COOH 棕櫚酸(軟脂酸)，熔點(diǎn)63℃:CH3(CH2)16COOH 硬脂酸，熔點(diǎn)72℃。

最重要的不飽和脂肪酸含十八個(gè)碳原子，分子中有一個(gè)或多個(gè)雙鍵，例如CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸(9-十八碳烯酸)，熔點(diǎn)13℃;CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 亞油酸(9，12-十八碳烯酸)，熔點(diǎn)-5℃;CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 亞麻酸(9，12，15-十八碳烯酸)，熔點(diǎn)-11℃;CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)7COOH 桐油酸(9，11，13-十八碳烯酸);CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH 蓖麻油酸(12-羥基-9-十八碳烯酸)。

油脂水解可得到相應(yīng)的脂肪酸，如棕櫚油水解后得1%-3%的豆蔻酸，34%-43%的棕櫚酸，3%-6%的硬脂酸，38%-40%的油酸和5%-11%的亞油酸。一般動(dòng)物脂肪中含大量的飽和脂肪酸，如硬脂酸、軟脂酸。植物油中則含大量不飽和脂肪酸。

油脂的密度小于水，15℃時(shí)相對(duì)密度在0.3-0.98之間，而且不溶于水，易溶于乙醚、苯、石油醚、汽油、丙酮等有機(jī)溶劑。油脂多是混合物，因此沒有固定的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)。它們?cè)谑覝叵率且簯B(tài)還是固態(tài)主要取決于組分中脂肪酸的不飽和程度，不飽和程度高的脂肪酸甘油酯室溫下多為液態(tài)，不飽和度較低的脂肪酸甘油酯則多為固態(tài)。

油脂具有一般酯的性質(zhì)，油脂與氫氧化鈉水溶液共熱，水解生成甘油和高級(jí)脂肪酸鈉(肥皂)，該反應(yīng)稱為皂化。例如:

油脂在強(qiáng)酸催化下水解，生成甘油和脂肪酸，這是工業(yè)上制備高級(jí)脂肪酸的重要方法。

磷脂與油脂類似，是由甘油與羧酸和磷脂形成的二羧酸甘油磷酸酯。它廣泛存在于動(dòng)物和植物的細(xì)胞膜中。

磷脂中最重要的是α-腦磷脂和α-卵磷脂。

上述兩種磷脂分子中既有帶正電荷部分，也有帶負(fù)電荷部分。這是磷脂作為生物膜的主要成分的原因。

乳糜微粒、極低密度脂蛋白、低密度脂蛋白、高密度脂蛋白。

膽固醇、麥角因醇、皮質(zhì)甾醇、膽酸、維生素D、雄激素、雌激素、孕激素。

類脂指的是與脂和油很類似的化合物，種類很多，主要分為5大類:

1、磷脂:含有磷酸、脂肪酸和氮的化合物;

2、鞘脂類:含有磷酸、脂肪酸、膽堿和氨基醇的化合物;

3、糖脂:含有碳水化合物、脂肪酸和氨基醇的化合物;

4、類固醇及固醇:類固醇都是相對(duì)分子質(zhì)量很大的化合物，如動(dòng)植物組織中的膽固醇和植物組織中谷固醇;

5、脂蛋白類:是脂類與蛋白質(zhì)的結(jié)合物。

在自然界中，最豐富的是混合的甘油三酯，在食物中占脂肪的98%，在身體中占如%以上。所有的細(xì)胞都含有磷脂，它是細(xì)胞膜和血液中的結(jié)構(gòu)物，在腦、神經(jīng)、肝中含量特別高，卵磷脂是膳食和體內(nèi)最豐富的磷脂之一。四種脂蛋白是血液中脂類的主要運(yùn)輸工具。

類脂即復(fù)合酯類。與單純酯類，衍生脂質(zhì)統(tǒng)稱為廣義酯類。是指除含脂肪酸和醇外，尚有其他稱為非脂分子的成分。

類脂是從生物中提取的、溶于非極性溶劑(如氯仿、乙醚)而不溶于水的有機(jī)物，有幾種分類的方法，可以把脂類物質(zhì)分成油脂和類脂化合物。油脂指的是豬油、牛油、花生油、豆油、桐油等動(dòng)、植物油。類脂化合物包括一些化學(xué)結(jié)構(gòu)與油脂有較大差異的物質(zhì)，如磷脂、蠟等，由于它們?cè)谖飸B(tài)及物理性質(zhì)方面與油脂類似，因此叫做類脂化合物。在這種分類法中，類脂有時(shí)包括萜類和固醇類，有時(shí)則把固醇和萜(異戊二烯衍生物)另歸一亞類。

天然蠟的主要成分就是高級(jí)脂肪酸與高級(jí)一元醇形成的單酯。蠟結(jié)構(gòu)中最常見的脂肪酸是軟脂酸和二十六 碳酸;最常見的醇是十六、二十六和三十醇。此外蠟中還含有少量游離高級(jí)脂肪酸、游離高級(jí)脂肪醇和高級(jí)烷烴等成分。在制藥和化妝品中常用到的蠟主要是蜂蠟、蟲蠟、鯨蠟、巴西棕櫚蠟等。蜂蠟是由軟脂酸與蜂蠟醇(三十碳醇)形成的酯(C15 H31 COOC30 H61)，它是來自工蜂腹部蠟腺中排泄的分泌物;蟲蠟，又稱白蠟,是蟲蠟酸與蟲蠟醇形成的酯(C25 H51 COOC26 H53)，它是寄生于女真樹上的白蠟蟲分泌物;鯨蠟是軟脂酸和鯨蠟醇(十六碳醇)生成的酯(C15 H31COOC16 H33)，是抹香鯨的頭部提取物;巴西棕櫚蠟的主要成分是由蠟酸(三十酸)與蠟醇(C26H53OH)或蜂蠟醇(C30H61OH)形成的酯，可從巴西棕櫚葉中提取制得;羊毛脂，其名稱叫做脂，但實(shí)際上也是一種蠟，是由硬脂酸、油酸及十六酸等分別與膽甾醇或蠟醇形成的酯。它是附著在羊毛上的油狀分泌物，是羊毛堿洗過程中所得副產(chǎn)品;霍霍巴油也是一種蠟，是由36~48碳高級(jí)脂肪酸與18~22碳飽和醇或不飽和烯醇組成的酯，其化學(xué)式為RCH2COOR;此外,在各種油脂精煉過程中所得到的糠蠟和玉米蠟也均屬于此類。 磷脂天然存在于人體所有細(xì)胞和組織中，也存在于植物蛋白、種子和根莖中。它是由兩分子脂肪酸和一分子磷酸或取代磷酸與甘油縮合成的復(fù)合類脂。按其化學(xué)結(jié)構(gòu),可將磷脂分成甘油磷脂和神經(jīng)鞘磷脂兩類。

萜類化合物廣泛存在于植物體內(nèi)，是植物香精油(揮發(fā)油)的主要成分。萜類化合物種類很多,其結(jié)構(gòu)類別也 不盡相同，但它們都可以看作是由兩個(gè)或兩個(gè)以上異戊二烯分子按不同方式首尾相連而成，此即稱為萜類化合物結(jié)構(gòu)的異戊二烯規(guī)律。其結(jié)構(gòu)形式有開鏈?zhǔn)健h(huán)狀式、飽和與不飽和烴類及其含氧衍生物，如醇、醛、酮等。根據(jù)它們的異戊二烯分子的單位數(shù)又可將其分為單萜(由兩分子異戊二烯組成)，以下按每增加一個(gè)異戊二烯單位，依次稱之為倍半萜、二萜、三萜、四萜及多萜。在自然界中,單萜和倍半萜類是揮發(fā)油的主要成分;二萜以上多為植物的樹脂、皂甙或色素的主要成分。單萜化合物又分為鏈狀單萜(月桂烯、檸檬醛等)、單環(huán)單萜(檸檬烯、薄荷醇等)和雙環(huán)單萜(松節(jié)油、龍腦、樟腦等)三類。倍半萜類主要包括合歡醇、山道年等;二萜類主要有植醇、維生素A和松香酸;甘草次酸屬于五環(huán)三萜類;胡蘿卜素則為四萜類。

甾體化合物屬簡(jiǎn)單類脂，廣泛存在于動(dòng)植物的組織中，是一類重要的天然產(chǎn)物。膽固醇、膽汁醇、維生素D及各類甾體激素均屬此類。其基本結(jié)構(gòu)是環(huán)戊烷的母核及三個(gè)側(cè)鏈，亦叫甾體母核。膽固醇是含有27個(gè)碳原子的膽甾醇,其化學(xué)名稱為膽甾5-烯-3β-醇。它存在于人和動(dòng)物體中，尤以動(dòng)物腦、蛋黃及油脂中含量最高。膽固醇在化妝品中應(yīng)用比較廣泛，也是合成維生素D的重要原料。膽汁酸是含有24個(gè)碳原子的膽烷酸。在動(dòng)物膽汁中,膽汁酸一般都是與甘氨酸或牛磺酸以肽鍵結(jié)合成膽鹽，并以不同比例存在于動(dòng)物膽汁中。

類脂質(zhì)漸進(jìn)性壞死 發(fā)病原因有兩種可能。 一是與糖尿病有關(guān)，是糖尿病小血管病變的結(jié)果;另一種可能由于免疫復(fù)合物性血 管炎引起。診斷要點(diǎn):

1、中年多見;

2、好發(fā)于脛前，對(duì)稱或不對(duì)稱;

3、皮損初為暗紅色丘疹，逐漸擴(kuò)大形成紅黃色及褐色斑塊，卵圓形或不規(guī)則，境界清楚，質(zhì)硬，表面光滑，常有毛細(xì)血管擴(kuò)張，中央可凹陷，外觀似硬斑病;

4、少數(shù)病例有潰瘍;

5、組織病理典型表現(xiàn)為真皮中層漸進(jìn)性壞死，周邊有組織細(xì)胞，巨噬細(xì)胞形成柵狀肉芽腫。

類脂質(zhì)肺炎

是一種在給嬰兒喂服魚肝油或其他油類時(shí)，由于喂法不當(dāng)?shù)纫蛩?，使油脂吸入肺?nèi)所致的吸入性肺炎。因?yàn)閶雰旱耐萄使δ苌形唇∪?，咳嗽反射也不敏感，如果喂法不?dāng)或強(qiáng)行喂服，油類便會(huì)嗆入氣管進(jìn)入肺部而發(fā)病。此外，也有個(gè)別嬰兒在便秘時(shí)因喂服麻油或石蠟誤入氣管而發(fā)生類脂質(zhì)肺炎。 因此，醫(yī)務(wù)人員、藥店人員要告訴年輕的父母，給孩子喂服油脂類藥品或食品時(shí)，應(yīng)千萬小心謹(jǐn)慎，尤其是一歲以內(nèi)的嬰兒、早產(chǎn)兒和腭畸形的嬰兒，以不服油脂類藥品為宜，更不可把魚肝油當(dāng)作滋補(bǔ)藥品長(zhǎng)期服用，以免得不償失有害健康。

類脂的主要生理功能是作為細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的基本原料，約占細(xì)胞膜重量的50%左右。人們知道，只要小腸中 有類脂，就能使嚙齒類和人類的營(yíng)養(yǎng)吸收減少，因?yàn)轭愔梢约せ钚∧c-大腦神經(jīng)軸。 研究表明，大腦能夠直接探測(cè)血液中的類脂，以抑制葡萄糖的生成，從而通過一大腦-肝臟神經(jīng)軸來維持嚙齒類的葡萄糖體內(nèi)平衡?，F(xiàn)在，研究工作首次表明，小腸上層類脂能夠通過一個(gè)小腸-大腦-肝臟神經(jīng)回路迅速抑制葡萄糖生成。用大鼠所作實(shí)驗(yàn)表明，進(jìn)入小腸的類脂或脂肪能夠觸發(fā)傳入大腦的神經(jīng)信號(hào)，后者隨后將信號(hào)發(fā)送到肝臟，以降低葡萄糖的生成和血糖水平，用時(shí)不到15分鐘。但食用高脂肪食物僅僅三天，就能干擾一信號(hào)，使其失去作用，不能再向其他器官發(fā)出降低血糖水平的信號(hào)。這讓我們看到，降低肥胖癥或糖尿病葡萄糖或血糖水平有有效的方法。

新鮮膠乳中的類脂物有脂肪、蠟類、甾醇、甾醇酯和磷脂組成。這些化合物都不溶于水并大部分吸附于橡膠粒子的表面上，主要分布在橡膠相，少量存在于底層部分和FW粒子中，膠乳的類脂物總含量約1%，其中，0.6%是磷脂。據(jù)最近的研究表明，膠乳磷脂的降解程度與所得橡膠的硫化速率有關(guān)，未分解的磷脂含量愈高，橡膠的硫化速率愈快。