類脂-化合物

萜類化合物廣泛存在于植物體內(nèi)，是植物香精油(揮發(fā)油)的主要成分。萜類化合物種類很多,其結(jié)構(gòu)類別也 不盡相同，但它們都可以看作是由兩個或兩個以上異戊二烯分子按不同方式首尾相連而成，此即稱為萜類化合物結(jié)構(gòu)的異戊二烯規(guī)律。其結(jié)構(gòu)形式有開鏈?zhǔn)?、環(huán)狀式、飽和與不飽和烴類及其含氧衍生物，如醇、醛、酮等。根據(jù)它們的異戊二烯分子的單位數(shù)又可將其分為單萜(由兩分子異戊二烯組成)，以下按每增加一個異戊二烯單位，依次稱之為倍半萜、二萜、三萜、四萜及多萜。在自然界中,單萜和倍半萜類是揮發(fā)油的主要成分;二萜以上多為植物的樹脂、皂甙或色素的主要成分。單萜化合物又分為鏈狀單萜(月桂烯、檸檬醛等)、單環(huán)單萜(檸檬烯、薄荷醇等)和雙環(huán)單萜(松節(jié)油、龍腦、樟腦等)三類。倍半萜類主要包括合歡醇、山道年等;二萜類主要有植醇、維生素A和松香酸;甘草次酸屬于五環(huán)三萜類;胡蘿卜素則為四萜類。

甾體化合物屬簡單類脂，廣泛存在于動植物的組織中，是一類重要的天然產(chǎn)物。膽固醇、膽汁醇、維生素D及各類甾體激素均屬此類。其基本結(jié)構(gòu)是環(huán)戊烷的母核及三個側(cè)鏈，亦叫甾體母核。膽固醇是含有27個碳原子的膽甾醇,其化學(xué)名稱為膽甾5-烯-3β-醇。它存在于人和動物體中，尤以動物腦、蛋黃及油脂中含量最高。膽固醇在化妝品中應(yīng)用比較廣泛，也是合成維生素D的重要原料。膽汁酸是含有24個碳原子的膽烷酸。在動物膽汁中,膽汁酸一般都是與甘氨酸或?；撬嵋噪逆I結(jié)合成膽鹽，并以不同比例存在于動物膽汁中。

天然蠟的主要成分就是高級脂肪酸與高級一元醇形成的單酯。蠟結(jié)構(gòu)中最常見的脂肪酸是軟脂酸和二十六 碳酸;最常見的醇是十六、二十六和三十醇。此外蠟中還含有少量游離高級脂肪酸、游離高級脂肪醇和高級烷烴等成分。在制藥和化妝品中常用到的蠟主要是蜂蠟、蟲蠟、鯨蠟、巴西棕櫚蠟等。蜂蠟是由軟脂酸與蜂蠟醇(三十碳醇)形成的酯(C15 H31 COOC30 H61)，它是來自工蜂腹部蠟腺中排泄的分泌物;蟲蠟，又稱白蠟,是蟲蠟酸與蟲蠟醇形成的酯(C25 H51 COOC26 H53)，它是寄生于女真樹上的白蠟蟲分泌物;鯨蠟是軟脂酸和鯨蠟醇(十六碳醇)生成的酯(C15 H31COOC16 H33)，是抹香鯨的頭部提取物;巴西棕櫚蠟的主要成分是由蠟酸(三十酸)與蠟醇(C26H53OH)或蜂蠟醇(C30H61OH)形成的酯，可從巴西棕櫚葉中提取制得;羊毛脂，其名稱叫做脂，但實(shí)際上也是一種蠟，是由硬脂酸、油酸及十六酸等分別與膽甾醇或蠟醇形成的酯。它是附著在羊毛上的油狀分泌物，是羊毛堿洗過程中所得副產(chǎn)品;霍霍巴油也是一種蠟，是由36~48碳高級脂肪酸與18~22碳飽和醇或不飽和烯醇組成的酯，其化學(xué)式為RCH2COOR;此外,在各種油脂精煉過程中所得到的糠蠟和玉米蠟也均屬于此類。 磷脂天然存在于人體所有細(xì)胞和組織中，也存在于植物蛋白、種子和根莖中。它是由兩分子脂肪酸和一分子磷酸或取代磷酸與甘油縮合成的復(fù)合類脂。按其化學(xué)結(jié)構(gòu),可將磷脂分成甘油磷脂和神經(jīng)鞘磷脂兩類。

蠟是自然界中存在的長鏈羧酸(C16及以上)的長鏈醇(C16及以上)酯，多是低熔點(diǎn)的固體。按其來源可分為動物蠟和植物蠟，較重要的動物蠟有從鯨油中分離出來的鯨蠟，它主要由棕櫚酸鯨蠟酯組成，熔點(diǎn)為42-47℃，結(jié)構(gòu)簡式為n-C15H31COOC16H33-n;蜂蠟，它是蜜蜂筑造蜂巢的主要物質(zhì)，為C22-C28的直鏈羧酸伯醇(C30-C32)酯。熔點(diǎn)為60-82℃;還有我國西南地區(qū)特產(chǎn)白蠟(蟲蠟)，由寄生于女貞樹上的蠟蟲分泌物中制得，主要成分是蠟酸蠟酯(n-C25H51COOC26H53-n)。在工業(yè)上使用較多的植物蠟為巴西棕櫚蠟，存在于巴西棕櫚葉的表面，是C24和C28的羧酸伯醇(C32和C34)酯的混合物。棕櫚蠟具有較高的熔點(diǎn)(80-87℃)。由于它有不透水的性質(zhì)，廣泛用作汽車和地板的光亮劑。

蠟在工業(yè)上用來制造蠟紙、軟膏、蠟?zāi)！⑸瞎鈩┖头浪畡┑?、蠟水解可以得到相?yīng)的長鏈羧酸(脂肪酸)和醇。

油脂是高級脂肪酸的甘油酯，普遍存在于動物的脂肪組織和植物種子中，是動植物脂肪儲藏細(xì)胞的主要成分。習(xí)慣上把室溫下呈液態(tài)的高級脂肪酸甘油酯稱為油，而呈固態(tài)的則稱為酯。油脂的結(jié)構(gòu)式可表示為

油脂水解可得到甘油和長鏈脂肪酸，組成油脂的脂肪酸種類很多，通常是含十個以上偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸。脂肪酸有飽和的和不飽和的。

重要的飽和脂肪酸有:

CH3(CH2)10COOH 月桂酸，熔點(diǎn)44℃;CH3(CH2)12COOH 豆蔻酸，熔點(diǎn)54℃;CH3(CH2)14COOH 棕櫚酸(軟脂酸)，熔點(diǎn)63℃:CH3(CH2)16COOH 硬脂酸，熔點(diǎn)72℃。

最重要的不飽和脂肪酸含十八個碳原子，分子中有一個或多個雙鍵，例如CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸(9-十八碳烯酸)，熔點(diǎn)13℃;CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 亞油酸(9，12-十八碳烯酸)，熔點(diǎn)-5℃;CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH 亞麻酸(9，12，15-十八碳烯酸)，熔點(diǎn)-11℃;CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)7COOH 桐油酸(9，11，13-十八碳烯酸);CH3(CH2)5CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH 蓖麻油酸(12-羥基-9-十八碳烯酸)。

油脂水解可得到相應(yīng)的脂肪酸，如棕櫚油水解后得1%-3%的豆蔻酸，34%-43%的棕櫚酸，3%-6%的硬脂酸，38%-40%的油酸和5%-11%的亞油酸。一般動物脂肪中含大量的飽和脂肪酸，如硬脂酸、軟脂酸。植物油中則含大量不飽和脂肪酸。

油脂的密度小于水，15℃時相對密度在0.3-0.98之間，而且不溶于水，易溶于乙醚、苯、石油醚、汽油、丙酮等有機(jī)溶劑。油脂多是混合物，因此沒有固定的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)。它們在室溫下是液態(tài)還是固態(tài)主要取決于組分中脂肪酸的不飽和程度，不飽和程度高的脂肪酸甘油酯室溫下多為液態(tài)，不飽和度較低的脂肪酸甘油酯則多為固態(tài)。

油脂具有一般酯的性質(zhì)，油脂與氫氧化鈉水溶液共熱，水解生成甘油和高級脂肪酸鈉(肥皂)，該反應(yīng)稱為皂化。例如:

油脂在強(qiáng)酸催化下水解，生成甘油和脂肪酸，這是工業(yè)上制備高級脂肪酸的重要方法。

磷脂與油脂類似，是由甘油與羧酸和磷脂形成的二羧酸甘油磷酸酯。它廣泛存在于動物和植物的細(xì)胞膜中。

磷脂中最重要的是α-腦磷脂和α-卵磷脂。

上述兩種磷脂分子中既有帶正電荷部分，也有帶負(fù)電荷部分。這是磷脂作為生物膜的主要成分的原因。

乳糜微粒、極低密度脂蛋白、低密度脂蛋白、高密度脂蛋白。

膽固醇、麥角因醇、皮質(zhì)甾醇、膽酸、維生素D、雄激素、雌激素、孕激素。

類脂指的是與脂和油很類似的化合物，種類很多，主要分為5大類:

1、磷脂:含有磷酸、脂肪酸和氮的化合物;

2、鞘脂類:含有磷酸、脂肪酸、膽堿和氨基醇的化合物;

3、糖脂:含有碳水化合物、脂肪酸和氨基醇的化合物;

4、類固醇及固醇:類固醇都是相對分子質(zhì)量很大的化合物，如動植物組織中的膽固醇和植物組織中谷固醇;

5、脂蛋白類:是脂類與蛋白質(zhì)的結(jié)合物。

在自然界中，最豐富的是混合的甘油三酯，在食物中占脂肪的98%，在身體中占如%以上。所有的細(xì)胞都含有磷脂，它是細(xì)胞膜和血液中的結(jié)構(gòu)物，在腦、神經(jīng)、肝中含量特別高，卵磷脂是膳食和體內(nèi)最豐富的磷脂之一。四種脂蛋白是血液中脂類的主要運(yùn)輸工具。

類脂即復(fù)合酯類。與單純酯類，衍生脂質(zhì)統(tǒng)稱為廣義酯類。是指除含脂肪酸和醇外，尚有其他稱為非脂分子的成分。

類脂是從生物中提取的、溶于非極性溶劑(如氯仿、乙醚)而不溶于水的有機(jī)物，有幾種分類的方法，可以把脂類物質(zhì)分成油脂和類脂化合物。油脂指的是豬油、牛油、花生油、豆油、桐油等動、植物油。類脂化合物包括一些化學(xué)結(jié)構(gòu)與油脂有較大差異的物質(zhì)，如磷脂、蠟等，由于它們在物態(tài)及物理性質(zhì)方面與油脂類似，因此叫做類脂化合物。在這種分類法中，類脂有時包括萜類和固醇類，有時則把固醇和萜(異戊二烯衍生物)另歸一亞類。

類脂，就是"類似脂肪"的意思，曾作為脂肪以外的溶于脂溶劑的天然化合物的總稱?，F(xiàn)在已不作為物質(zhì)的名稱來使用了，而是多作為所謂"類脂樣的"形容詞，用于可形容溶于脂溶劑中、和脂肪相似的性質(zhì)?，F(xiàn)在使用定義比較正確的脂質(zhì)、復(fù)合脂質(zhì)等。

類脂即復(fù)合酯類。與單純酯類，衍生脂質(zhì)統(tǒng)稱為廣義酯類。是指除含脂肪酸和醇外，尚有其他稱為非脂成分的分子。

脂類是從生物中提取的、溶于非極性溶劑(如氯仿、乙醚)而不溶于水的有機(jī)物，有幾種分類的方法，可以把脂類物質(zhì)分成油脂和類脂化合物。油脂指的是豬油、牛油、花生油、豆油、桐油等動、植物油。類脂化合物包括一些化學(xué)結(jié)構(gòu)與油脂有較大差異的物質(zhì)，如磷脂、蠟等，由于它們在物態(tài)及物理性質(zhì)方面與油脂類似，因此叫做類脂化合物。在這種分類法中，類脂有時包括萜類和固醇類，有時則把固醇和萜(異戊二烯衍生物)另歸一亞類。

類脂質(zhì)漸進(jìn)性壞死 發(fā)病原因有兩種可能。 一是與糖尿病有關(guān)，是糖尿病小血管病變的結(jié)果;另一種可能由于免疫復(fù)合物性血 管炎引起。診斷要點(diǎn):

1、中年多見;

2、好發(fā)于脛前，對稱或不對稱;

3、皮損初為暗紅色丘疹，逐漸擴(kuò)大形成紅黃色及褐色斑塊，卵圓形或不規(guī)則，境界清楚，質(zhì)硬，表面光滑，常有毛細(xì)血管擴(kuò)張，中央可凹陷，外觀似硬斑病;

4、少數(shù)病例有潰瘍;

5、組織病理典型表現(xiàn)為真皮中層漸進(jìn)性壞死，周邊有組織細(xì)胞，巨噬細(xì)胞形成柵狀肉芽腫。

類脂質(zhì)肺炎

是一種在給嬰兒喂服魚肝油或其他油類時，由于喂法不當(dāng)?shù)纫蛩兀褂椭敕蝺?nèi)所致的吸入性肺炎。因?yàn)閶雰旱耐萄使δ苌形唇∪?，咳嗽反射也不敏感，如果喂法不?dāng)或強(qiáng)行喂服，油類便會嗆入氣管進(jìn)入肺部而發(fā)病。此外，也有個別嬰兒在便秘時因喂服麻油或石蠟誤入氣管而發(fā)生類脂質(zhì)肺炎。 因此，醫(yī)務(wù)人員、藥店人員要告訴年輕的父母，給孩子喂服油脂類藥品或食品時，應(yīng)千萬小心謹(jǐn)慎，尤其是一歲以內(nèi)的嬰兒、早產(chǎn)兒和腭畸形的嬰兒，以不服油脂類藥品為宜，更不可把魚肝油當(dāng)作滋補(bǔ)藥品長期服用，以免得不償失有害健康。

類脂的主要生理功能是作為細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的基本原料，約占細(xì)胞膜重量的50%左右。人們知道，只要小腸中 有類脂，就能使嚙齒類和人類的營養(yǎng)吸收減少，因?yàn)轭愔梢约せ钚∧c-大腦神經(jīng)軸。 研究表明，大腦能夠直接探測血液中的類脂，以抑制葡萄糖的生成，從而通過一大腦-肝臟神經(jīng)軸來維持嚙齒類的葡萄糖體內(nèi)平衡?，F(xiàn)在，研究工作首次表明，小腸上層類脂能夠通過一個小腸-大腦-肝臟神經(jīng)回路迅速抑制葡萄糖生成。用大鼠所作實(shí)驗(yàn)表明，進(jìn)入小腸的類脂或脂肪能夠觸發(fā)傳入大腦的神經(jīng)信號，后者隨后將信號發(fā)送到肝臟，以降低葡萄糖的生成和血糖水平，用時不到15分鐘。但食用高脂肪食物僅僅三天，就能干擾一信號，使其失去作用，不能再向其他器官發(fā)出降低血糖水平的信號。這讓我們看到，降低肥胖癥或糖尿病葡萄糖或血糖水平有有效的方法。

新鮮膠乳中的類脂物有脂肪、蠟類、甾醇、甾醇酯和磷脂組成。這些化合物都不溶于水并大部分吸附于橡膠粒子的表面上，主要分布在橡膠相，少量存在于底層部分和FW粒子中，膠乳的類脂物總含量約1%，其中，0.6%是磷脂。據(jù)最近的研究表明，膠乳磷脂的降解程度與所得橡膠的硫化速率有關(guān)，未分解的磷脂含量愈高，橡膠的硫化速率愈快。