熱重分析樣品制備

熱重分析樣品制備比較復雜，需要考慮很多因素，下面是一些常見的樣品制備過程需要考慮的因素:

1:對于要分析的物質，樣品需有代表性。

2:制備過程中，樣品需盡可能沒有變化。

3:制備過程中，樣品需沒有受到污染。

4:樣品制備方法應該是一致和可重復的。只有一致的樣品量才較好獲得可對比的TGA數(shù)據(jù)。

5:樣品量的考慮。如果想獲得足夠的精確度，應有足夠的樣品量。特別是物質揮發(fā)成分非常小或者物質非均勻，此時更應該加入足夠的樣品量，方能測量準確。但是試樣量越大，整個試樣的溫度梯度也會加大，對于導熱較差的試樣更甚。而且反應產(chǎn)生氣體向外擴散的速率與試樣量有關，試樣量越大，氣體越不容易擴散。

6:樣品形態(tài)的考慮。制備過程中，需考慮樣品形態(tài)的影響。樣品的形狀和顆粒大小不同，對熱重分析的氣體產(chǎn)物擴散影響亦不同。一般來說大片狀的試樣的分解溫度比顆粒狀的分解溫度高，粗顆粒的分解溫度比細顆粒的分解溫度高。

7:試樣裝填方法。試樣裝填越緊密，試樣間接觸越好，熱傳導性就越好。這會讓溫度滯后現(xiàn)象變小。但是裝填緊密不利于氣氛與顆粒接觸，阻礙分解氣體擴散或逸出。因此可以將試樣放入坩堝之后，輕輕敲一敲，使之形成均勻薄層。

熱重分析法可以研究晶體性質的變化，如熔化、蒸發(fā)、升華和吸附等物質的物理現(xiàn)象;研究物質的熱穩(wěn)定性、分解過程、脫水、解離、氧化、還原、成份的定量分析、添加劑與填充劑影響、水份與揮發(fā)物、反應動力學等化學現(xiàn)象。

廣泛應用于塑料、橡膠、涂料、藥品、催化劑、無機材料、金屬材料與復合材料等各領域的研究開發(fā)、工藝優(yōu)化與質量監(jiān)控。

熱重法的重要特點是定量性強，能準確地測量物質的質量變化及變化的速率，可以說，只要物質受熱時發(fā)生重量的變化，就可以用熱重法來研究其變化過程。熱重法已在下述諸方面得到應用:

影響熱重法測定結果的因素，大致有下列幾個方面:儀器因素，實驗條件和參數(shù)的選擇，試樣的影響因素等等。

1、浮力及對流的影響。浮力和對流引起熱重曲線的基線漂移。熱天平內外溫差造成的對流會影響稱量的精確度。解決方案:空白曲線、熱屏板、冷卻水等。

2、揮發(fā)物冷凝的影響。解決方案:熱屏板。

3、溫度測量的影響。解決方案:利用具特征分解溫度的高純化合物或具特征居里點溫度的強磁性材料進行溫度標定。

4、升溫速率。升溫速率越大，熱滯后越嚴重，易導致起始溫度和終止溫度偏高，甚至不利于中間產(chǎn)物的測出。

5、氣氛控制。與反應類型、分解產(chǎn)物的性質和所通氣體的種類有關。

6、紙速。走紙速度快，分辨率高。

7、坩堝形狀。

8、試樣因素。試樣用量、粒度、熱性質及裝填方式等。用量大，因吸、放熱引起的溫度偏差大，且不利于熱擴散和熱傳遞。粒度細，反應速率快，反應起始和終止溫度降低，反應區(qū)間變窄。粒度粗則反應較慢，反應滯后。裝填緊密，試樣顆粒間接觸好，利于熱傳導，但不利于擴散或氣體。要求裝填薄而均勻，

進行熱重分析的基本儀器為熱天平，它包括天平、爐子、程序控溫系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)等幾個部分。除熱天平外，還有彈簧秤。

熱重分析儀結構:

熱重分析通?？煞譃閮深?動態(tài)法和靜態(tài)法。

1、靜態(tài)法:包括等壓質量變化測定和等溫質量變化測定。等壓質量變化測定是指在程序控制溫度下，測量物質在恒定揮發(fā)物分壓下平衡質量與溫度關系的一種方法。等溫質量變化測定是指在恒溫條件下測量物質質量與壓力關系的一種方法。這種方法準確度高，但是費時。

2、動態(tài)法:就是我們常說的熱重分析和微商熱重分析。微商熱重分析又稱導數(shù)熱重分析(DerivativeThermogravimetry，簡稱DTG)，它是TG曲線對溫度(或時間)的一階導數(shù)。以物質的質量變化速率(dm/dt) 對溫度T(或時間t)作圖，即得DTG曲線。

根據(jù)國際熱分析協(xié)會(International Confederation for Thermal Analysis，縮寫ICTA)的定義，熱重分析指溫度在程序控制時，測量物質質量與溫度之間的關系的技術。這里值得一提的是，定義為質量的變化而不是重量變化是基于在磁場作用下，強磁性材料當達到居里點時，雖然無質量變化，卻有表觀失重。而熱重分析則指觀測試樣在受熱過程中實質上的質量變化。熱重分析所用的儀器是熱天平，它的基本原理是，樣品重量變化所引起的天平位移量轉化成電磁量，這個微小的電量經(jīng)過放大器放大后，送入記錄儀記錄;而電量的大小正比于樣品的重量變化量。當被測物質在加熱過程中有升華、汽化、分解出氣體或失去結晶水時，被測的物質質量就會發(fā)生變化。這時熱重曲線就不是直線而是有所下降。通過分析熱重曲線，就可以知道被測物質在多少度時產(chǎn)生變化，并且根據(jù)失重量，可以計算失去了多少物質(如CuSO4·5H2O中的結晶水)。從熱重曲線上我們就可以知道CuSO4·5H2O中的5個結晶水是分三步脫去的。TGA 可以得到樣品[mod_image_熱重分析儀_易展_t01db306b1f5759528c.gif_1]的熱變化所產(chǎn)生的熱物性方面的信息。

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ASTM D6382-1999(2005) 屋頂和防水屋頂膜材料的熱重力和動態(tài)機械分析的標準操作規(guī)程 Standard Practice for Dynamic Mechanical Analysis and Thermogravimetry of Roofing and Waterproofing Membrane Material

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ASTM E2551-2007 和熱重分析儀一起使用的濕度發(fā)生器濕度校正(或構型)的標準試驗方法 Standard Test Method for Humidity Calibration (or Conformation) of Humidity Generators for Use with Thermogravimetric Analyzers

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