三氯乙烯性質與穩(wěn)定性

1.化學性質:不含穩(wěn)定劑的三氯乙烯逐漸在空氣中被氧化，生成光氣，一氧化碳和氯化氫。也有可能生成少量二聚物(六氯丁烯)。反應按游離基歷程進行，光照和加熱明顯地促進反應進行。有水分存在時，二氯乙酰氯分解成二氯代乙酸和氯化氫。分解生成的酸性物質腐蝕金屬。因此，通常工業(yè)所用的三氯乙烯需加入微量的穩(wěn)定劑如酚類(對苯二酚)、胺類或醇類等。添加穩(wěn)定劑的三氯乙烯在空氣、水分和光存在下，即使加熱至130℃與一般工業(yè)用金屬材料也不作用。

2.三氯乙烯蒸氣加熱至700℃以上，分解生成二氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、氯仿以及氯甲烷的混合物。三氯乙烯蒸氣與空氣一起受強烈時，完全氧化生成二氧化碳、氯化氫、一氧化碳和光氣等。在有銅鹽存在時，三氯乙烯在加壓下加熱175℃，與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物水溶液或懸濁液反應，生成羥基乙酸鹽。冷時與鹽酸及硝酸不反應，加熱時與濃硝酸激烈反應而完全分解，控制反應條件可得到三氯硝基甲烷和一氯二硝基甲烷。在三氯化鋁催化作用下，30~50℃與氯化氫反應，生成1,1,1,2-四氯乙烷。在苛性堿存在下易發(fā)生脫氯化氫反應生成二氯乙炔，二氯乙炔在空氣中自燃并爆炸分解。碳酸鈉及液態(tài)氨在通常條件下與三氯乙烯不反應。金屬鋁，特別是粉末狀的金屬鋁，能促使不含穩(wěn)定劑的三氯乙烯發(fā)生分解，生成氯化氫的同時，發(fā)生強烈的爆炸分解或炭化。反應先生成三氯化鋁，三氯化鋁作為Friedel Crafts催化劑促使三氯乙烯發(fā)生縮合反應，生成五氯丁二烯，進一步縮合成樹脂、焦油。在三氯化鋁存在下，三氯乙烯與氯仿反應，生成1,1,1,2,3,3-六氯丙烷。與四氯化碳反應生成1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷。在過氧化物，例如過氧化苯甲酰存在下，加壓加熱至150~200℃，得到三氯乙烯的二聚物和三聚物。在三氯化鐵催化下，易氯化生成五氯乙烷和六氯乙烷。

3.穩(wěn)定性:穩(wěn)定

4.禁配物:強氧化劑、強還原劑、強堿、鋁、鎂

5.避免接觸的條件:光照、紫外線

6.聚合危害:聚合

7.分解產物:氯化氫

優(yōu)良的溶劑，用作金屬表面處理劑，電鍍、上漆前的清潔劑，金屬脫脂劑和脂肪、油、石蠟的萃取劑。用于有機合成、農藥的生產。三氯乙烯用于生產四氯乙烯可作為驅腸蟲藥;用于生產六氯乙烷，作為獸用驅蟲藥，來用防治反芻獸類肝蛭病及胃蛭病、睪吸蟲病和線蟲病。

健康危害:該品主要對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉神經損害。

急性中毒:短時內接觸(吸入、經皮或口服)大量該品可引起急性中毒。吸入極高濃度可迅速昏迷。吸入高濃度后可有眼和上呼吸道刺激癥狀。接觸數(shù)小時后出現(xiàn)頭痛、頭暈、酩酊感、嗜睡等，重者發(fā)生譫妄、抽搐、昏迷、呼吸麻痹、循環(huán)衰竭?？沙霈F(xiàn)以三叉神經損害為主的顱神經損害，心臟損害主要為心律失常。可有肝腎損害?？诜腊Y狀明顯，肝腎損害突出。

慢性中毒:尚有爭議。出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、睡眠障礙、胃腸功能紊亂、周圍神經炎、心肌損害、三叉神經麻痹和肝損害?？芍缕つw損害。

環(huán)境危害:對環(huán)境有嚴重危害，對水體和大氣可造成污染。

燃爆危險:該品可燃，有毒，具刺激性。

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

危險特性:遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑接觸可發(fā)生化學反應。受紫外光照射或在燃燒或加熱時分解產生有毒的光氣和腐蝕性的鹽酸煙霧。

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

滅火方法:消防人員須佩戴氧氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

應急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。

大量泄漏:構筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

操作注意事項:密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、堿類、金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃，相對濕度不超過75%。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、還原劑、堿類、金屬粉末、食用化學品分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

毒性:有蓄積作用。

急性毒性:LD502402mg/kg(小鼠經口);LC5045292mg/m3，4小時(小鼠吸入);137752mg/m3，1小時(大鼠吸入);人吸入6.89g/m3×6分鐘，粘膜刺激;人吸入5.38g/m3×120分鐘，視力減退;人吸入400ppm嗅到有氣味，輕微眼刺激;人吸入2000ppm，極強烈的氣味，不能耐受。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入0.54g/m3，5小時/天，5天/周，3個月，神經傳導速度減慢。

致突變性:DNA抑制:人淋巴細胞5mg/L。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞178mg/L。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):1800ppm(24小時)(孕1~20天)，引起肌肉骨骼發(fā)育異常。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):100ppm/7小時(5天，雄性)，精子生成異常。

致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性，人類不明確。

1.乙炔法

此法以電石發(fā)生的乙炔和氯氣為原料、四氯化碳為稀釋劑、三氯化鐵為催化劑液相合成1,1,2,2-四氯乙烷，再加石灰乳脫氯化氫，得粗三氯乙烯，經粗餾、精餾，即得產品。因乙炔價昂，大多轉用乙烯法。

2.乙烯直接氯化法

乙烯經直接氯化得四氯乙烷和五氯乙烷的混合物，通過對其進行氣相裂解制取三氯乙烯和四氯乙烯。

3.乙烯氧氯化法

此法以乙烯、氧氣(或空氣)、氯氣為原料，經催化氯化氧化得三氯乙烯產品，同時還可得四氯乙烯。

從2001~2003年，我國三氯乙烯產品市場售價變化不大，比較平穩(wěn)，國內價格也基本穩(wěn)定在5000~6500元/t之間。但進口于英國ICI公司產品價格較高，一般比其它進口國和國產產品價格高2000元/t以上，其次為美國Dow化學產品，售價也高近2000元/t。2005年后三氯乙烯價格不斷攀升。2009年由于國外一些生產裝置停產，還曾一度造成貨源緊張，價格上揚，國內三氯乙烯價格上揚至7500~7800元/t。進入2010年，更上揚至10000元/t以上。

2011年以后國內三氯乙烯價格持續(xù)下降。主要原因有:

(1)上游原料電石、液氯行情走軟，成本支撐不足;

(2)下游制冷劑R134a行情也呈走軟態(tài)勢，需求減少，同時下游清洗行業(yè)需求也減少，廠家?guī)齑娉渥?

(3)貿易商觀望情緒較濃，廠家出貨意向明顯，紛紛下調報價。截止到2012年12月三氯乙烯國內市場行情漸漸持穩(wěn)，生產廠家平均報價在6350~6500元/t，下游廠家遞盤價格在6150~6300元/t，華東地區(qū)市場行情報價在6400~6500元/t，東北地區(qū)市場行情報價在6100~6300元/t。

三氯乙烯是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的有機氯產品，其市場前景必然看好。但從近年來我們三氯乙烯的價格走向來看，其本身行情易受國外進口情況及國內供求關系的影響產生波動。

建議

鑒于國內三氯乙烯行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀，為了行業(yè)本身的健康發(fā)展，避免惡性競爭。切忌盲目新建三氯乙烯項目，要進行總量控制，保持供求整體平衡。現(xiàn)有裝置要著重提高生產技術水平，降低生產成本，提高產品質量;同時要積極拓展環(huán)三氯乙烯的應用領域，開發(fā)高端產品，提高附加值;還要構建暢通有序的信息交流平臺，促進市場良性發(fā)展。各企業(yè)間應保持透明的信息交流機制，避免低價競爭和惡性競爭。