鈦酸異丙酯

鈦酸四異丙酯 546-68-9

英文名稱:Titanium(IV) isopropoxide

中文別名:四異丙氧基鈦;四異丙基鈦酸酯;鈦酸四異丙酯;四異丙醇鈦(IV);原鈦酸四異丙酯;四異丙氧基鈦;TPT;四異丙基鈦酸酯;鈦酸(四)異丙酯;2-丙醇鈦鹽;鈦酸四異丙酮;四異丙醇鈦;鈦酸異丙酯;埃索美拉唑中間體;依折麥布中間體/依澤替米貝中間體

英文別名:ISOPROPYL TITANATE(IV);TITANIUM(IV) TETRAISOPROPOXIDE;Titanium tetraisopropanolate;TITANIC ACID TETRAISOPROPYL ESTER;ORTHOTITANIC ACID TETRAISOPROPYL ESTER;isopropylalcohol,titaniumsalt;Titanium(IV) isopropoxide;Tetraisopropyl titanate;Esomeprazole intermediates;Ezetimibe intermediates

CAS:546-68-9

分子式:C12H28O4Ti

分子量:284.22

含量:98%

性狀:無色或淡黃色液體，在潮濕空氣中發(fā)煙。

密度:0.96 g/mL at 20℃(lit.)

熔點:15℃

沸點:73℃ at 760 mmHg

閃點:11.7℃

粘度:2.11mPa·S(25℃)

凝固點:14.8℃

折射率:n20/D 1.464(lit.)

蒸氣壓:81.3mmHg at 25℃

水溶性:在水中迅速分解，溶于多種有機溶劑。

風(fēng)險術(shù)語:R10;R36

安全術(shù)語:S16;S26;S36/37/39

用途:

1.用于合成埃索美拉唑中間體;依折麥布中間體/依澤替米貝中間體

2.主要用于有機合成中的酯交換反應(yīng)和縮合反應(yīng)的催化劑。在有機硅中添加，50~80°就可固化金屬與橡膠、金屬與塑料只見粘結(jié)的粘合劑。金屬涂塑劑，制藥工業(yè)的原料。

3.可用作酯交換反應(yīng)和聚合反應(yīng)的催化劑，也可用作制藥工業(yè)的原料及制取金屬與橡膠，金屬與塑料的黏合劑等。在水中快速分解。易溶于絕對乙醇、乙醚、苯和氯仿中。用作為聚合反應(yīng)的催化劑。

4.酯化反應(yīng)的催化劑，用于丙烯酸等酯類的轉(zhuǎn)酯基反應(yīng)以及環(huán)氧樹脂、酚醛塑料、硅樹脂、聚丁二烯、PP、PE的聚合等反應(yīng)中。也可用作制藥工業(yè)的原料及制取金屬與橡膠，金屬與塑料的黏合劑等。還可作為表面改性劑、膠黏促進劑以及石蠟和油類添加劑。

5.四異丙氧基鈦可以作為一個溫和的路易斯酸，催化轉(zhuǎn)移酯化反應(yīng)、環(huán)氧化合物開環(huán)斷裂反應(yīng)和異構(gòu)化反應(yīng)等，同時也能作為有機金屬試劑前體參與對羰基和α,β-不飽和羰基化合物的親核加成反應(yīng)[1]。

四異丙氧基鈦與其它烷氧基鈦試劑相似，是一個溫和的路易斯酸試劑，能夠高效地實現(xiàn)對酸敏感底物的轉(zhuǎn)移酯化反應(yīng) (式1)[2]。同樣的，N-保護多肽酯也能在四異丙氧基鈦催化下實現(xiàn)甲基酯到芐基酯的轉(zhuǎn)變 (式2)[3]。

四異丙氧基鈦作為一個弱路易斯酸，通常不會作用于環(huán)氧化物。但是，2,3-環(huán)氧醇在四異丙氧基鈦催化下則能發(fā)生親核開環(huán)斷裂反應(yīng)，得到高區(qū)域選擇性的環(huán)開產(chǎn)物 (式3)[4]。

特別值得一提的是，2,3-環(huán)氧醇在三氯化釕和高碘酸作用下能夠有效轉(zhuǎn)換為2,3-環(huán)氧酯，它在四異丙氧基鈦作用下也能發(fā)生高區(qū)域選擇性和高立體選擇性的親核開環(huán)反應(yīng) (式4)[5]。

四異丙氧基鈦作為路易斯酸還可以實現(xiàn)2,3-環(huán)氧醇的異構(gòu)化反應(yīng) (式5)[6]，得到在天然產(chǎn)物合成中非常重要的合成前體烯基二醇。

除了作為路易斯酸催化反應(yīng)外，四異丙氧基鈦還能參與金屬有機試劑對羰基化合物的親核加成反應(yīng)。通常反應(yīng)首先發(fā)生的是烷氧基鈦與金屬有機試劑的轉(zhuǎn)移金屬化反應(yīng)，得到選擇性更好的有機鈦活性中間體，進而選擇性實現(xiàn)對羰基底物的親核進攻反應(yīng)。如在酯基存在下優(yōu)先進攻底物酮基的反應(yīng) (式6)[7]。

此外，四異丙氧基鈦與i-PrMgBr一起已用于許多有機合成反應(yīng)中，如Ti(O-i-Pr)4/2 i-PrMgBr能與不飽和的烯烴進行反應(yīng)生成鈦雜的三元環(huán)化合物 (式7~式9)[8~10]。

6.用于酯交換反應(yīng)，制造涂料、橡膠的黏合劑，也可作催化劑等。[29]

儲存:于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法:

1.四氯化鈦、異丙醇和液氨以甲苯為溶劑加熱溶解進行酯化反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)吸濾除去副產(chǎn)物氯化銨，濾液經(jīng)蒸餾即得成品。

2.制備用儀器和試劑事先都需經(jīng)干燥和除水處理，并要防止潮氣的進入。將9.5g(0.05mol)的四氯化鈦溶解在150mL無水苯中，慢慢加入20mL經(jīng)除水處理的異丙醇，發(fā)生較猛烈的反應(yīng)，并有氯化氫煙霧產(chǎn)生，待反應(yīng)緩和后，通入氨氣直到過量。將析出的氯化銨沉淀過濾除去。將濾液進行減壓蒸發(fā)，將殘留液體進行減壓蒸餾，收集80℃/266.64Pa(2mmHg)的異丙醇鈦產(chǎn)品，產(chǎn)率72%。

上游原料:

甲苯;異丙醇;四氯化鈦

下游產(chǎn)品:

三苯氧基苯甲醛;2-甲基-2-丙烯酸-2,3-二羥基丙酯;聯(lián)二萘酚鈦絡(luò)合物

埃索美拉唑相關(guān)產(chǎn)品:2-氯甲基-3,5-二甲基-4-甲氧基吡啶鹽酸鹽(奧美拉唑氯化物)86604-75-3;2-巰基-5-甲氧基苯并咪唑37052-78-1;4-甲氧基-3,5-二甲基-2-羥甲基吡啶(奧美拉唑羥基物)86604-78-6;奧美拉唑硫醚73590-85-9;鈦酸四異丙酯546-68-9;N,N-二異丙基乙胺7087-68-5;D-(-)-酒石酸二乙酯13811-71-7;過氧化氫異丙苯80-15-9;埃索美拉唑鈉161796-78-7;埃索美拉唑鎂161973-10-0;埃索美拉唑鎂(三水)217087-09-7;(R)-奧美拉唑鈉鹽161796-77-6 ;奧美拉唑 N-氧化物176219-04-8;奧美拉唑砜88546-55-8