如果要在酚類、芳胺類或具有吸電子取代基的芳環(huán)上引進(jìn)醛基的話,常用的方法是維爾斯邁爾—哈克(Vilsmeier-Haack)反應(yīng),即在N,N-二取代甲酰胺和POCI3條件下使芳環(huán)甲?;?
Ph—OH O═CH—N(CH3)2 —→HO—Ph—CHO (CH3)2NH 反應(yīng)條件:POCI3催化
該反應(yīng)對(duì)芳雜環(huán)及許多不飽和化合物也可以實(shí)現(xiàn)甲?;?。
維爾斯邁爾—哈克(Vilsmeier-Haack)反應(yīng) 這是用N—取代甲酰胺和三氯氧磷使芳環(huán)甲酰化的反應(yīng),N-取代甲酰胺是酰化劑,POCl3是催化劑。
ArH HCONR2 —→ArCHO R2NH 反應(yīng)條件:POCl3作催化劑
反應(yīng)機(jī)理認(rèn)為如下:
N-取代酰胺常用DMF,也可用其它一取代或二取代甲酰胺。催化劑除POCl3外,還可用SOCl2、ZnCl2、COCl2等。
這個(gè)反應(yīng)只適合應(yīng)用于活化的芳環(huán),如芳胺、酚、酚醚、噻吩等。在精細(xì)化工產(chǎn)品的合成中,常利用這個(gè)反應(yīng)在活化芳環(huán)上引入甲?;?,例如圖《2,4—二羥基苯甲醛的合成》所示為照相助劑2,4—二羥基苯甲醛的合成。
用N-取代的甲酰胺為甲?;噭?,在三氯氧磷的催化下,在芳(雜)環(huán)上引入甲?;姆磻?yīng)稱為Vilsmeier- Haack反應(yīng)。
反應(yīng)通式:
Ar—H O═CH—NRRˊ —→ArCHO RRˊNH 反應(yīng)條件:氧氯化磷作為催化劑
對(duì)于芳香化合物,芳香環(huán)上的C-烷基化和?;谠缙诙嘤酶犊朔磻?yīng)。不過(guò)由于所用條件過(guò)于劇烈,在天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)改造中較少使用。烷基化方法多用有機(jī)金屬試劑與芳基鹵化物反應(yīng)。
?;磻?yīng)多用酸或Lewis酸催化。在芳環(huán)上引入甲?;ㄈ┗┛捎肅O或氰化物(氫氰酸),以Vilsmeier-Haack反應(yīng)。該反應(yīng)無(wú)需kewis酸催化,但需要芳環(huán)上有推電子基活化。
這個(gè)要根據(jù)墻長(zhǎng)去確定要不要布置,一般應(yīng)該是不用布置的,
FoliFolie創(chuàng)立時(shí)期的主要目標(biāo),是為建立一個(gè)能夠提供強(qiáng)烈的品牌風(fēng)格、時(shí)髦的原創(chuàng)設(shè)計(jì)、高品質(zhì)的素材精工、價(jià)位合理的流行珠寶品牌,F(xiàn)olliFollie的目標(biāo)是為20歲至40歲的婦女提供一個(gè)具有優(yōu)秀...
是以硅砂、普通硅酸鹽水泥以及石灰為主要原料,摻加鋁粉,通過(guò)配料、攪拌、澆注、預(yù)養(yǎng)、切割、蒸壓、養(yǎng)護(hù)等工藝過(guò)程制成的輕質(zhì)多孔硅酸鹽制品,因其經(jīng)發(fā)氣后含有大量均勻而細(xì)小的氣孔,故名蒸壓加氣混凝土。又稱aa...
Friedel-Crafts反應(yīng)的?;?/p>
酰鹵及酸酐在Lewis酸催化下,對(duì)芳環(huán)進(jìn)行?;磻?yīng)得到酮。Friedel-Crafts 酰基化反應(yīng)是不可逆的,?;朔辑h(huán)后,由于吸電子性使芳環(huán)鈍化,因而不會(huì)發(fā)生多取代。因?yàn)樯晌餅轸驶衔?,與Lewis酸會(huì)形成配合物,故Lewis酸的用量超過(guò)等摩爾。
O═C(R)—Cl AlCl3←→[O═C(R)—] AlCl4-
芳香族化合物的親電取代反應(yīng)除以上反應(yīng)外,還有以下一些反應(yīng)。
①碳復(fù)鍵的形成——亞硝酸化、 重筑化偶合反應(yīng)、直接氨基化反度。
②碳碳鍵的形成——甲?;?Vilsmeier-Hanck反應(yīng)、Gattermann-Koch反應(yīng)、Gattermenn甲?;磻?yīng)、Reimner-Tieman反應(yīng)、 Koble-Sthimumt反應(yīng)), 鹵烷基化。 2100433B
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1 技術(shù)交底記錄 2015 年 3月 2 日 魯 JJ-005 工程名稱 高密市人民醫(yī)院綜合病房樓工程 施工單位 中鐵建工集團(tuán)有限公司 交底部位 主體 工序名稱 AAC板材施工 交底提要:一、技術(shù)交底范圍:二、設(shè)計(jì)情況:三、施工準(zhǔn)備;四、工藝流程;五、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);六、施工 要點(diǎn);七、安全保證措施 交底內(nèi)容: 一、技術(shù)交底范圍 本技術(shù)交底涉及范圍:主樓及裙樓內(nèi)部隔墻。 二、設(shè)計(jì)情況 2.1、本工程負(fù)二層層高為 4.8m,負(fù)一層層高為 5.76m,一層層高為 4.4m,二層層高為 4.2m,三 --- 十八層層高均為 3.9m,十九層層高為 3.99m。 2.2、AAC板材厚度分為兩種規(guī)格,分別為 100mm、200mm。 2.3、AAC板材僅適用于內(nèi)隔墻。 2.4、AAC板材可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)高度的不同,在廠家加工制作,運(yùn)
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技術(shù)交底記錄 2015 年 3月 2 日 魯 JJ-005 工程名稱 高密市人民醫(yī)院綜合病房樓工程 施工單位 中鐵建工集團(tuán)有限公司 交底部位 主體 工序名稱 AAC板材施工 交底提要:一、技術(shù)交底范圍:二、設(shè)計(jì)情況:三、施工準(zhǔn)備;四、工藝流程;五、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);六、施工 要點(diǎn);七、安全保證措施 交底內(nèi)容: 一、技術(shù)交底范圍 本技術(shù)交底涉及范圍:主樓及裙樓內(nèi)部隔墻。 二、設(shè)計(jì)情況 2.1、本工程負(fù)二層層高為 4.8m,負(fù)一層層高為 5.76m,一層層高為 4.4m,二層層高為 4.2m,三 --- 十八層層高均為 3.9m,十九層層高為 3.99m。 2.2、AAC板材厚度分為兩種規(guī)格,分別為 100mm、200mm。 2.3、AAC板材僅適用于內(nèi)隔墻。 2.4、AAC板材可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)高度的不同,在廠家加工制作,運(yùn)輸?shù)浆F(xiàn)
屬于可逆反應(yīng),一般情況下反應(yīng)進(jìn)行不徹底,依照反應(yīng)平衡原理,要提高酯的產(chǎn)量,需要用從產(chǎn)物分離出一種成分或使反應(yīng)物其中一種成分過(guò)量的方法使反應(yīng)正方向進(jìn)行。酯化反應(yīng)屬于單行雙向反應(yīng)。
屬于取代反應(yīng)。
Perkin反應(yīng),又稱普爾金反應(yīng), 由William Henry Perkin 發(fā)展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在強(qiáng)堿弱酸鹽(如碳酸鉀、醋酸鉀等)的催化下,與含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所發(fā)生的縮合反應(yīng),并生成α,β-不飽和羧酸鹽,后者經(jīng)酸性水解即可得到α,β-不飽和羧酸。例如,肉桂酸[PhCH=CHCO2H]的合成就利用該原理。需要說(shuō)明的是本反應(yīng)要求無(wú)水,所有溶劑均經(jīng)過(guò)處理。通過(guò)Perkin反應(yīng)還能制取核反應(yīng)的燃料,這是在核技術(shù)方面的重大突破.
酯化反應(yīng)一般是可逆反應(yīng)。傳統(tǒng)的酯化技術(shù)是用酸和醇在酸(常為濃硫酸)催化下加熱回流反應(yīng)。這個(gè)反應(yīng)也稱作費(fèi)歇爾酯化反應(yīng)。濃硫酸的作用是催化劑和吸水劑,它可以將羧酸的羰基質(zhì)子化,增強(qiáng)羰基碳的親電性,使反應(yīng)速率加快;也可以除去反應(yīng)的副產(chǎn)物水,提高酯的產(chǎn)率。
如果原料為低級(jí)的羧酸和醇,可溶于水,反應(yīng)后可以向反應(yīng)液加入水(必要時(shí)加入飽和碳酸鈉溶液),并將反應(yīng)液置于分液漏斗中作分液處理,收集難溶于水的上層酯層,從而純化反應(yīng)生成的酯。碳酸鈉的作用是與羧酸反應(yīng)生成羧酸鹽,增大羧酸的溶解度,并減少酯的溶解度。如果產(chǎn)物酯的沸點(diǎn)較低,也可以在反應(yīng)中不斷將酯蒸出,使反應(yīng)平衡右移,并冷凝收集揮發(fā)的酯。
但也有少數(shù)酯化反應(yīng)中,酸或醇的羥基質(zhì)子化,水離去,生成酰基正離子或碳正離子中間體,該中間體再與醇或酸反應(yīng)生成酯。這些反應(yīng)不遵循"酸出羥基醇出氫"的規(guī)則。
羧酸經(jīng)過(guò)酰氯再與醇反應(yīng)生成酯。酰氯的反應(yīng)性比羧酸更強(qiáng),因此這種方法是制取酯的常用方法,產(chǎn)率一般比直接酯化要高。對(duì)于反應(yīng)性較弱的酰鹵和醇,可加入少量的堿,如氫氧化鈉或吡啶。 H3C-COCl + HO-CH2-CH3 → H3C-COO-CH2-CH3 + H-Cl 羧酸經(jīng)過(guò)酸酐再與醇反應(yīng)生成酯。 羧酸經(jīng)過(guò)羧酸鹽再與鹵代烴反應(yīng)生成酯。反應(yīng)機(jī)理是羧酸根負(fù)離子對(duì)鹵代烴α-碳的親核取代反應(yīng)。
氯化亞砜作用下酯化
基本方法是將酸溶于過(guò)量低級(jí)醇(一般是甲醇或乙醇)中,然后低溫下滴加氯化亞砜,該方法條件溫和,操作方便,反應(yīng)時(shí)間短,產(chǎn)率高,特別適用于氨基酸的酯化,且由于該反應(yīng)低級(jí)醇過(guò)量,一般不影響酸中的醇羥基。
此外,氯化亞砜與DMF組成的Vilsmeier-Haack型復(fù)合物可以用于具位阻醇的酯化。Kaul等采用該試劑活化羧基使各種伯醇包括具有位阻的醇和多元醇進(jìn)行酯化,收率近定量。
Steglich酯化反應(yīng)
羧酸與醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。這種方法尤其適用于三級(jí)醇的酯化反應(yīng)。DCC是反應(yīng)中的失水劑,DMAP則是常用的酯化反應(yīng)催化劑。
2,4,6-三氯苯甲酰氯與羧酸底物作用生成混酐使羧酸活化,繼而與醇順利作用成酯。DMAP為酯化的催化劑。