無鹵阻燃PBT樹脂技術(shù)內(nèi)容

磷氮系無鹵阻燃劑還包括膨脹型無鹵阻燃劑，它主要通過凝聚相發(fā)揮作用。在較低溫度下，由酸源產(chǎn)生能酯化多元醇（碳源）和可作為脫水劑的酸；在稍高的溫度下，酸與多元醇（碳源）進(jìn)行酯化反應(yīng)，而體系中的胺則作為此酯化反應(yīng)的催化劑，加速反應(yīng)進(jìn)行；體系在酯化反應(yīng)前或酯化過程中熔化；反應(yīng)過程中產(chǎn)生的水蒸汽和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使已處于熔融狀態(tài)的體系膨脹發(fā)泡。磷系阻燃劑主要有磷酸酯、膦酸酯、及氧化膦以及雜環(huán)類等。 1、磷酸酯。磷酸酯阻燃劑屬于添加型阻燃劑。由于其資源豐富?價(jià)格便宜?應(yīng)用十分廣泛。磷酸酯是由相應(yīng)的醇或酚與三氯化磷反應(yīng)?然后水解制得。市場上已經(jīng)開發(fā)成功并大量使用的磷酸酯阻燃劑有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三異丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品種多?用途廣?但大多數(shù)磷酸酯產(chǎn)品為液態(tài)?耐熱性較差?且揮發(fā)性很大?與聚合物的相容性不太理想。為此?國內(nèi)外開發(fā)出一批新型磷酸酯阻燃劑?如美國的Great Lake公司開發(fā)的三(1-氧代-1-磷雜-2?6?7-三氧雜雙環(huán)[2?2?2]辛烷-4-亞甲基)磷酸酯?Trimer?及1-氧-4-羥甲基-2?6?7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)[2?2?2]辛烷(PEPA)。Trimer的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)對(duì)稱?磷的含量達(dá)21.2%?PEPA的含磷量為17.2%。這兩種磷酸酯阻燃劑為白色粉末。熱穩(wěn)定性非常好?且與聚合物有很好的相容性。 ?2、膦酸酯。膦酸酯阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑?由于膦酸酯分子中存在C-P鍵?所以其穩(wěn)定性非常好?有非常好的耐水性、耐溶劑性。國外的膦酸酯產(chǎn)品有Giba-Geigy公司研制的Pyrovatex為N-羥甲基丙酰胺類甲基膦酸酯?Mobil公司研制的Antiblaze為環(huán)中膦酸酯。國內(nèi)也對(duì)膦酸酯進(jìn)行了研究?合成出的膦酸酯有N?N-對(duì)苯二胺基?2-羥基?二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯?DMMP??其中DMMP是近年開發(fā)出來的一種添加型阻燃劑。DMMP是以亞膦酸三甲酯為原料?在催化劑作用下發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)?經(jīng)過分子重排制得。DMMP最顯著的特點(diǎn)是含磷量高達(dá)25%?阻燃效果非常好?添加量為常用阻燃劑的一半時(shí)就能發(fā)揮同樣的功效。 ?3、氧化膦。氧化膦的水解穩(wěn)定性優(yōu)于磷酸酯?是一種穩(wěn)定性極高的有機(jī)膦化合物?可用作聚酯的阻燃劑?阻燃聚酯色澤好?機(jī)械性能好。該類阻燃劑分為兩大類?一類是添加性?另一類是反應(yīng)性。近年來人們?cè)诟呦鄬?duì)分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體?制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。用含有活性官能團(tuán)的氧化膦單體摻入共聚?可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等?通過反應(yīng)將含磷單體結(jié)合到合成材料的分子鏈上?賦予材料永久的阻燃性?而且不會(huì)滲出。?4、雜環(huán)類。有機(jī)磷雜環(huán)化合物是近年來阻燃劑研究中非?；钴S的領(lǐng)域之一?主要有五元環(huán)、六元環(huán)及螺環(huán)類化合物。其中五元磷雜環(huán)阻燃劑品種較少?一般用于聚酯和聚酰胺及聚烯烴的阻燃?六元雜環(huán)在磷雜環(huán)阻燃劑中占據(jù)主導(dǎo)地位?主要有磷雜氧化膦、磷酸酯、籠狀磷酸酯、膦酸酯和亞磷酸酯等?可用于聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯等多種材料的阻燃處理。磷螺環(huán)阻燃劑大多數(shù)由季戊四醇與磷化合物反應(yīng)制得?分子中一般都含有大量碳?含有2個(gè)磷原子?含磷量高?阻燃效果好?可作為膨脹型阻燃劑?在材料中起到增塑、熱穩(wěn)定和阻燃的作用。

氫氧化鋁AL(OH)3其用量占阻燃劑使用總量的40%以上。氫氧化鋁本身具有阻燃、消煙、填充三個(gè)功能，因其不揮發(fā)，無毒，又可與多種物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同阻燃作用，被譽(yù)為無公害無機(jī)阻燃劑。做無鹵阻燃時(shí)還要加入南京塑泰的相容劑ST-3改善聚烯烴基體與無機(jī)阻燃界面的相容性和粘接性。提高氫氧化鎂及氫氧化鋁的分散性及相容性，從而最大限度的提高電纜料的阻燃性，降低煙指數(shù)、發(fā)煙量、發(fā)熱量和一氧化碳的產(chǎn)生量，提升氧指數(shù)，改善滴落性能等，顯著提高材料的力學(xué)性能和熱性能。

無機(jī)阻燃劑具有價(jià)格低廉，來源廣泛，無毒、無腐蝕，在燃燒時(shí)不造成二次污染等優(yōu)點(diǎn)。為了減少阻燃劑的有害副作用，各國都在集中力量研制高性能無機(jī)阻燃劑。微細(xì)化、表面改性、微膠囊化的無機(jī)阻燃劑必將成為塑料行業(yè)的新寵。

總之，無機(jī)阻燃劑的發(fā)展趨勢將是高效、抑煙性好、無毒廉價(jià)、對(duì)塑料制品使用性能影響小的阻燃劑，當(dāng)前則應(yīng)特別關(guān)注各種新型的無機(jī)阻燃劑。

是一種性能優(yōu)良的阻燃劑，具有高效、抑煙、低毒的阻燃效果，但易吸潮、氧化、并放出劇毒的氣體，粉塵易爆炸，呈深紅色，因此使用受到很大的限制。為了解決上述一些缺點(diǎn)，對(duì)紅磷進(jìn)行表面處理是研究的主要方向，其中微膠囊化是最有效的方法。

是近年出現(xiàn)的一種新型無鹵阻燃劑，它是由天然石墨經(jīng)濃硫酸酸化處理，然后經(jīng)水洗、過濾、干燥后，再在900-1000C下膨化制得?？膳蛎浭蛎浀某跏紲囟葹?20C左右，一般在220C開始輕微膨脹230-280C迅速膨脹，之后體積可達(dá)原來的100多倍，甚至280倍?？膳蛎浭谧枞歼^程中主要起到以下作用：

(1)在高聚物表面形成堅(jiān)韌的炭層，將可燃物與熱源隔開；

(2)在膨脹過程中大量吸熱，降低了體系的溫度；

(3)在膨脹過程中釋放夾層中的酸根離子，促進(jìn)脫水碳化，并能結(jié)合燃燒產(chǎn)生的自由基從而中斷鏈反應(yīng)。

是一種性能良好的無機(jī)阻燃劑，是目前磷系阻燃劑比較活躍的研究領(lǐng)域，其外觀為白色粉末，分解溫度>256C，聚合度在10-20之間為水溶性的，聚合度大于20的難溶于水。APP比有機(jī)阻燃劑價(jià)廉，毒性低，熱穩(wěn)定性好，可單獨(dú)或與其它阻燃劑復(fù)合用于塑料的阻燃。高溫下，APP迅速分解成氨氣和聚磷酸，氨氣可以稀釋氣相中的氧氣濃度，從而起阻止燃燒的作用。