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水氯化法又稱為液氯化法。氯是一種強(qiáng)氧化劑，能與大多數(shù)元素反應(yīng)。對金來說，氯既是氧化劑又是配合劑。金在飽和有Cl2的酸性氯化物溶液中被氧化，形成三價金的配合物陰離子，其化學(xué)反應(yīng)為：

2Au＋3Cl2＋2HCl→2HAuCl4

2Au＋3Cl2＋2NaCl→2NaAuCl4

這一反應(yīng)在溶液中氯濃度明顯提高和pH值低的條件下，能夠快速進(jìn)行。水氯化法的特點(diǎn)是便宜、浸出速度快、不存在金粒表面的鈍化問題，并且從浸出液中回收金相對容易。

在19世紀(jì)末，水氯化法曾被個別礦山用于從礦石中提金。后來由于氰化法的發(fā)展，此法停止使用。這是因?yàn)槁群芑顫?，它能與大數(shù)硫化礦物發(fā)生反應(yīng)，氯的消耗量大，選擇性差，再加上存在有Cl2的強(qiáng)烈氣味與腐蝕性的問題。但到20世紀(jì)80年代后，由于水氯化法對難處理的微細(xì)粒碳質(zhì)金礦能夠取得較好的效果，因而再次引起了人們的關(guān)注，并獲得了相應(yīng)的發(fā)展。所用的氯化浸出劑，包括的氯氣、氯酸鹽和次氯酸鹽，還有HCl－NaCl和FeCl3等體系。

針對廣東河臺硫化物金精礦（Au50g/t，Ag25g/t，S20.59%，Cu3.19%）的非氰化法提金，采用水氯化浸出－樹脂在漿提金的工藝流程，處理該硫化物金精礦經(jīng)氧化焙燒后的焙砂，研究了氯氣用量、添加氯鹽、浸出時間和樹脂在漿等因素的影響，進(jìn)行了公斤級擴(kuò)大試驗(yàn)。結(jié)果表明，當(dāng)所用焙砂含硫0.46%，氯氣通入量為21g/t時，氯氣消耗量約為35g/t，金的浸出率可達(dá)97.9%，浸渣含金降到1.3g/t以下。在礦漿中加入哌啶型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂進(jìn)行在漿吸附，可以加快金的浸出速度；載金樹脂用篩分法從礦漿中分離出來，可省去繁雜的固液分離過濾洗滌工序；為減少樹脂的磨損，延長樹脂的使用壽命，可在浸出后期加入樹脂吸附已浸出的AuCl4－；篩分出的載金樹脂，用3%的硫脲溶液進(jìn)行金解吸，再用電積法得出金產(chǎn)品。

次氯酸鹽是一種強(qiáng)氧化劑，它在氯化鈉與FeCl3中可用于浸金，總反應(yīng)可表示為：

3ClO－＋2Au＋5Cl－＋6H＋→2AuCl4－＋3H2O

采用次氯酸鈉溶液浸出貴州紫木凼金礦取得了較好的效果，該礦屬于超微細(xì)型含碳質(zhì)難處理金礦（含Au3.9～4.1g/t，S1.16%，C0.1%～0.6%），金的粒度小于0.01μm，原礦直接氰化浸出時金浸出率低于30%，而用3%有效氯濃度的次氯酸鈉溶液在常溫下兩段浸出的金浸出率可達(dá)85%。在堿性條件下用次氯酸鈉溶液浸出金時，通常是用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值為8～13。也可在酸性條件下用次氯酸鈣溶液浸出金，但必須添加適量的氯化配合劑，如氯化鈉。

用HCl－NaCl體系處理含硫低的氧化型金礦效果較好。例如，新疆伊犁河地區(qū)小阿西金礦屬于地表氧化型含銀高的金礦石（含Au13.4g/t，Ag452.4g/t，F(xiàn)e4.95%，S0.147%，Cu0.11%）,在HCl－NaCl體系有氧化劑存在時，于溫度80～90℃、浸出時間6h、液固比10∶1的條件下，能夠同時浸出金和銀，金的浸出率96%，銀的浸出率大于99%，銀的浸出率大于99%。

用FeCl3體系浸出金也屬于水氯化法浸出的一種。Fe3＋不能直接將Au氧化成Au3＋，但在有氯離子存在的條件下，保持足夠濃度的Fe3＋和Cl－（加入HCl或NaCl），在常溫（25℃）和pH=1.0時，就會有如下的浸出反應(yīng)：

Au＋3Fe3＋＋4Cl－→AuCl4－＋3Fe2＋

例如，使用酸性FeCl3溶液浸出湖南龍山砷銻金礦渣的焙砂，金的浸出率可達(dá)98%～99%，比氰化法的浸出率高4%～6%，浸渣含金由3～5g/t降到0.75～1.5g/t。

電氯化法浸出金是水氯化法的進(jìn)一步發(fā)展，它是利用電解氯化鈉溶液產(chǎn)生的氯來直接浸出礦石中金的一種方法。按電解浸出裝置不同，又可分為有隔膜電解槽的電氯化浸出和無隔膜電解槽的電氯化浸出兩種。電氯化法所用的試劑是價廉的氯化鈉，但需消耗電能，電解槽浸出裝置相對比較復(fù)雜，而且受金礦的性質(zhì)及賦存狀態(tài)的影響較大。電氯化法較適合于處理金呈游離態(tài)而無氯吸附物的石英脈金礦、鐵帽型含金氧化礦以及含硫化物少的金礦，而對含硫化物高的金礦、含碳酸鹽脈石多的金礦以及含砷、銻高和含硒、碲與含有碳質(zhì)物的金礦則不適宜于電氯化法。此法已進(jìn)行半工業(yè)試驗(yàn)，但尚未在工業(yè)上應(yīng)用。