在肝臟內脂肪酸經β-氧化作用生成乙酰輔酶A,兩分子的乙酰輔酶A可縮合生成乙酰乙酸。乙酰乙酸可脫羧生成丙酮,也可還原生成β-羥丁酸。乙酰乙酸、β-羥丁酸和丙酮總稱為酮體。肝臟不能利用酮體,必須經血液運至肝外組織特別是肌肉和腎臟,再轉變?yōu)橐阴]o酶A而被氧化利用。酮體作為有機體代謝的中間產物,在正常的情況下,其產量甚微,患糖尿病或食用高脂肪膳食時,血中酮體含量增高.尿中也能出現(xiàn)酮體 。

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定義:脂肪酸在一系列酶的作用下,在α碳原子和β碳原子之間斷裂,生成乙酰輔酶A,和較原來少兩個碳原子的脂肪酰輔酶A。

脂肪酸是由一條長的烴基上附加一個羧基的化合物,溶解度一般不大,主要來源于脂肪在人體消化道內的水解。

碳原子個數(shù)為偶數(shù)的脂肪酸進入人體后,其羧基在細胞質基質中與乙酰輔酶A(乙酰CoA)結合,之后循環(huán)往復地被催化脫去乙基,產生新的乙酰CoA,直至碳原子全部脫去。

新產生的乙酰CoA大多進入線粒體基質中脫羧脫氫,進而被檸檬酸合成酶催化產生檸檬酸,參與三羧酸循環(huán)(又名Kreb循環(huán)或檸檬酸循環(huán))。

β氧化簡介常見問題

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(1)脂肪酸的活化:脂肪酸的氧化首先須被活化,在ATP、CoA-SH、Mg2 存在下,由位于內質網及線粒體外膜的脂酰CoA合成酶,催化生成脂酰CoA?;罨闹舅岵粌H為一高能化合物,而且水溶性增強,因此提高了代謝活性。

(2)脂酰CoA的轉移:是在胞液中進行的,而催化脂肪酸氧化的酶系又存在于線粒體基質內,故活化的脂酰CoA必須先進入線粒體才能氧化,但已知長鏈脂酰輔酶A是不能直接透過線粒體內膜的,因此活化的脂酰CoA要借助肉堿(camitine),即L-3羥-4-三甲基銨丁酸,而被轉運入線粒體內,在線粒體內膜的外側及內側分別有肉堿脂酰轉移酶I和酶Ⅱ,兩者為同工酶。位于內膜外側的酶Ⅰ,促進脂酰CoA轉化為脂酰肉堿,后者可借助線粒體內膜上的轉位酶(或載體),轉運到內膜內側,然后,在酶Ⅱ催化下脂酰肉堿釋放肉堿,后又轉變?yōu)橹oA。這樣原本位于胞液的脂酰CoA穿過線粒體內膜進入基質而被氧化分解。一般10個碳原子以下的活化脂肪酸不需經此途徑轉運,而直接通過線粒體內膜進行氧化。

(3)脂酰CoA的β氧化:脂酰CoA進入線粒體基質后,在脂肪酸β氧化酶系催化下,進行脫氫、加水,再脫氫及硫解4步連續(xù)反應,最后使脂?;鶖嗔焉梢环肿右阴oA和一分子比原來少了兩個碳原子的脂酰CoA。因反應均在脂酰CoA烴鏈的α,β碳原子間進行,最后β碳被氧化成?;?,故稱為β氧化。

a 脫氫:脂酰CoA在脂酰基CoA脫氫酶的催化下,其烴鏈的α、β位碳上各脫去一個氫原子,生成α、β烯脂酰CoA(trans-y-enoylCoA),脫下的兩個氫原子由該酶的輔酶FAD接受生成FADH2。后者經電子傳遞鏈傳遞給氧而生成水,同時伴有1.5分子ATP的生成。

b 加水:α、β烯脂酰CoA在烯酰CoA水合酶的催化下,加水生成β-羥脂酰CoA(βhydroxyacylCoA)。

c 再脫氫:β-羥脂酰CoA在β-羥脂酰CoA脫氫酶(L-βhydroxyacylCoAdehydrogenase)催化下,脫去β碳上的2個氫原子生成β-酮脂酰CoA,脫下的氫由該酶的輔酶NAD 接受,生成NADH H 。后者經電子傳遞鏈氧化生成水及2.5分子ATP。

d 硫解:β-酮脂酰CoA在β-酮脂酰CoA硫解酶(β-ketoacylCoAthiolase)催化下,加一分子CoASH使碳鏈斷裂,產生乙酰CoA和一個比原來少兩個碳原子的脂酰CoA。以上4步反應均可逆行,但全過程趨向分解,尚無明確的調控位點。

1分子軟脂酸含16個碳原子,靠7次β氧化生成7分子NADH H ,7分子FADH2,8分子乙酰CoA,共生成:7×1.5 7×2.5 8×10=108分子ATP,而所有脂肪酸活化均需耗去2分子ATP。故1分子軟脂酸徹底氧化凈生成:7×1.5 7×2.5 8×10-2=106分子ATP。

β氧化作用的提出是在二十世紀初,F(xiàn)ranz Knoop 在此方面作出了關鍵性的貢獻。他將末端甲基上連有苯環(huán)的脂肪酸喂飼狗,然后檢測狗尿中的產物。結果發(fā)現(xiàn),食用含偶數(shù)碳的脂肪酸的狗的尿中有苯乙酸的衍生物苯乙尿酸,而食用含奇數(shù)碳的脂肪酸的狗的尿中有苯甲酸的衍生物馬尿酸。 Knoop由此推測無論脂肪酸鏈的長短,脂肪酸的降解總是每次水解下兩個碳原子。據(jù)此,Knoop 提出脂肪酸的氧化發(fā)生在β-碳原子上,而后Ca與Cb之間的鍵發(fā)生斷裂,從而產生二碳單位,此二碳單位Knoop推測是乙酸。

以后的實驗證明Knoop推測的準確性,由此提出了脂肪酸的β-氧化作用。

β-氧化作用是指脂肪酸在β-碳原子上進行氧化,然后α-碳原子和β-碳原子之間鍵發(fā)生斷裂。每進行一次β-氧化作用,分解出一個二碳片段,生成較原來少兩個碳原子的脂肪酸。

后來對CoA的發(fā)現(xiàn)以及分離和提純了參與脂肪酸氧化的各種酶,更弄清了其氧化機制的細節(jié)。E.P.Kennedy 和 A.L.Lehninger(1949)指出此氧化系統(tǒng)存在于線粒體中,后來D.E.Green及F.Lynen(1953)各自獨立地從線粒體的丙酮粉末提取出可溶性酶,成功地分離出β氧化各個階段的酶,明確了脂肪β氧化,按下述過程進行:

(1)由脂肪酸活化酶使脂肪酸與 CoA結合,

(2)由乙酰CoA脫氫酶的作用使乙酰CoA脫氫,

(3)由烯酰CoA水合酶的作用使烯酰CoA加水,

(4)由β-羥基乙酰 CoA脫氫酶的作用使β-羥基乙酰 CoA脫氫,

(5)由β-酮酰CoA硫解酶的作用使β酮酰CoA裂解。

經以上5個階段逐次游離出來的乙酰CoA(C2片段)經三羧酸循環(huán)而氧化。其能量收支為每分子棕櫚酸(C16)產生130分子ATP。不飽和脂肪酸的氧化除需上述各種酶之外,還需要催化3-順-烯酰CoA轉變成2-反式的3-順, 2-反-烯酰CoA異構酶和催化D(一)-3-羥式成L( )-3-羥式的3-羥乙酰CoA-3-表異構酶參與。由奇數(shù)C原子脂肪酸分解產生的丙酰CoA,通過羧化及異構化而轉變成琥珀酰CoA再進一步變化 。2100433B

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氧化法的特點是兼有氧化期和還原期。又稱雙渣法。通過向熔池中加鐵礦石和吹氧,使鋼液中碳、錳、硅、硫、磷等元素氧化,生成一氧化碳氣體和氧化物夾雜,一氧化碳逸出造成鋼水、爐渣的沸騰,使鋼中氣體析出,氧化物夾雜隨之進入渣,達到凈化鋼水的目的。采用氧化法煉鋼,金屬料選用的范圍比較寬,各種廢鋼均可使用,對廢鋼鐵料的質量如銹蝕和硫、磷含量等要求不嚴格。

葡萄糖(或糖原)在正常有氧的條件下 氧化后,產生CO2 和水這個總過程稱作糖的有氧氧化,又稱細胞氧化或生物氧化。整個過程分為三個階段: ①糖氧化成丙酮酸。葡萄糖進入細胞后經過一系列酶的催化反應,最后生成丙酮酸的過程,此過程在細胞質中進行 并且是不耗能的過程;②丙酮酸進入線粒體, 在基質中脫羧生成乙酰CoA; ③乙酰CoA進入三羧酸循環(huán), 徹底氧化。

物質失去電子的作用叫氧化;得到電子的作用叫還原。狹義的氧化指物質與氧化合;還原指物質失去氧的作用。氧化時氧化值升高;還原時氧化值降低。氧化、還原都指反應物(分子、離子或原子)。氧化也稱氧化作用或氧化反應。有機物反應時把有機物引入氧或脫去氫的作用叫氧化;引入氫或失去氧的作用叫還原。物質與氧緩慢反應緩緩發(fā)熱而不發(fā)光的氧化叫緩慢氧化,如金屬銹蝕、生物呼吸等。劇烈的發(fā)光發(fā)熱的氧化叫燃燒。

一般物質與氧氣發(fā)生氧化時放熱,個別可能吸熱如氮氣與氧氣的反應。電化學中陽極發(fā)生氧化,陰極發(fā)生還原。

鐵在空氣中會生銹、銀器在空氣中會變黑,這是一種氧化作用。

氧化鎵簡介

中文名稱:氧化鎵

中文同義詞:三氧化二鎵;;氧化鎵(Ⅲ);氧化鎵, 99.999% (METALS BASIS);氧化鎵, PURATRONIC|R, 99.999% (METALS BASIS);氧化鎵, 99.995% (METALS BASIS);氧化鎵, 99.99% (METALS BASIS);氧化鎵 (METALS BASIS);

英文同義詞:GALLIUM SESQUIOXIDE;GALLIUM OXIDE;GALLIUM(III) OXIDE;GALLIUM(+3)OXIDE;Digallium trioxide;digalliumtrioxide;Ga2-O3;Gallia;

CAS號:12024-21-4;

EINECS號:234-691-7;

相關類別:GalliumMetal and Ceramic Science;Oxides;Catalysis and Inorganic Chemistry;Chemical Synthesis;Gallium;metal oxide;

Mol文件:12024-21-4.mol

氧化鎵(III),即三氧化二鎵,是鎵的氧化物中最穩(wěn)定的。在空氣中加熱金屬鎵使之氧化或在200-250℃時 焙燒硝酸鎵、氫氧化鎵以及某些鎵的化合物都可形成Ga2O3. Ga2O3 有五種同分異構體:α,β,γ,δ,ε,其中最穩(wěn)定的是β-異構體,當加熱至1000℃以上或水熱條件(即濕法)加熱至300℃以上時,所有其他的異構體都被轉換為β-異構體??刹捎酶髯圆煌姆椒ㄖ频酶鞣N純的異構體。

把金屬鎵在空氣中加熱至420~440℃;焙燒硝酸鹽使之分解或加熱氫氧化鎵至500℃等都可制得α-Ga2O3。

快速加熱氫氧化物凝膠至400~500℃可值得γ-Ga2O3,γ-Ga2O3具有缺陷的尖晶石結構。

在250℃加熱硝酸鎵然后在約200℃浸潰12小時,可制得δ-Ga2O3,它類似于In2O3、Tl2O3、Mn2O3和Ln2O3的C-結構。

在550℃短暫加熱(約30分鐘)δ-Ga2O3可制得ε-Ga2O3。

將硝酸鹽、醋酸鹽、草酸鹽或其他鎵的化合物以及Ga2O3的任意其他異構體加熱至1000℃以上均可分解或轉化為β-Ga2O3。

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