乙丙-淀粉接枝共聚乳液粘接劑粘接劑制備工藝

將淀粉和聚乙烯醇水溶液加入到裝有回流冷凝管、攪拌器、滴液漏斗和溫度計(jì)的四頸燒瓶中。開動(dòng)攪拌器，加熱升溫至85~90℃，使淀粉充分糊化后滴加甲醛溶液，約15min加完，保溫反應(yīng)30min。然后降溫至50℃，用醋酸調(diào)pH=3~4，加入適量引發(fā)劑，10min后加入1/2的混合單體，于50~60℃保溫反應(yīng)3h后降溫至40℃。用氨水調(diào)pH=6.0~6.5，加人乳化劑和剩余單體，快速攪拌30 min，然后升溫至65℃，滴加剩余的引發(fā)劑，保持反應(yīng)溫度在70~78℃，約2.5h滴完。待基本上無單體回流時(shí)，升溫至80~85℃，保溫反應(yīng)30min。降溫至40℃，加入增塑劑，攪拌30min后出料。

玉米淀粉 10

甲醛(37%水溶液) 5~10

醋酸乙烯酯 7~9

乳化劑OP一10 0.5

丙烯酸異辛酯 2~4

引發(fā)劑過硫酸銨 0.15~0.2

聚乙烯醇(17-88) 2~4.增塑劑DOP 0.5

醋酸(36%水溶液) 適量

去離子水 60

三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊 的結(jié)構(gòu)，只有兩鍵之一的才能共聚，不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個(gè)不飽和的不會(huì)成為聚合物主鏈，只會(huì)成為邊側(cè)鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈?zhǔn)峭耆柡偷摹＿@個(gè)特性使得三元乙丙可以抵抗熱，光，氧氣，尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無極性的，對(duì)極性溶液和化學(xué)物具有抗性，吸水率低，具有良好的絕緣特性。

在三元乙丙生產(chǎn)過程中，通過改變?nèi)龁误w的數(shù)量，乙烯丙烯比，分子量及其分布以及硫化的方法可以調(diào)整其特性。

EPDM第三單體的選擇

第三二烯烴類型的單體是通過乙烯和丙烯的共聚，在聚合物中產(chǎn)生不飽和，以便實(shí)現(xiàn)硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求:

最多兩鍵:一個(gè)可聚合，一個(gè)可硫化

反應(yīng)類似于兩種基本的單體

主鍵隨機(jī)聚合產(chǎn)生均勻分布

足夠的揮發(fā)性，便于從聚合物中除去

最終聚合物硫化速度合適

二烯烴類型和含量對(duì)聚合物特性的影響

三元乙丙生產(chǎn)中主要是用ENB和DCPD。

三元乙丙中最廣泛使用的是ENB，它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。 在相同的聚合條件下，第三單體的本質(zhì)影響著長鏈支化，按以下順序遞增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)

三元乙丙其他的受二烯烴第三單體影響的還有:

ENB-快速硫化，高拉伸強(qiáng)度，低永久形變

DCPD-防焦性，低永久應(yīng)變，低成本

隨著二烯烴第三單體的增加，將會(huì)有下列影響發(fā)生:更快硫化率，更低的壓縮形變，高定伸，促進(jìn)劑選擇的多樣性，減少的防焦性和延展，更高的聚合物成本。

乙烯丙烯比

乙烯丙烯比可以在硫化階段進(jìn)行改變，商業(yè)的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。當(dāng)乙烯丙烯比由50/50變化到80/20時(shí)，正面的影響有:更高的壓坯強(qiáng)度，更高的拉伸強(qiáng)度，更高的結(jié)晶化，更高的玻璃體轉(zhuǎn)化溫度，能將原材料聚合物轉(zhuǎn)化成丸狀，以及更好的擠出特性。不好的影響就是不好的壓延混合性，較差的低溫特性，以及不好的壓縮形變。

當(dāng)丙烯比例更高時(shí)，好處就是更好的加工性能，更好的低溫特性以及更好的壓縮形變等。

三元乙丙和三元乙丙橡膠從20世紀(jì)50年代末，60年代初開發(fā)成功以來，世界上又出現(xiàn)了多種改性乙丙橡膠和熱塑性乙丙橡膠(如EPDM/PE)，從而為乙丙橡膠的廣泛應(yīng)用提供了眾多的品種和品級(jí)。改性乙丙橡膠主要是將乙丙橡膠進(jìn)行溴化、氯化、磺化、順酐化、馬來酸酐化、有機(jī)硅改性、尼龍改性等。乙丙橡膠還有接枝丙烯腈、丙烯酸酯等。多年來，采用共混、共聚、填充、接枝、增強(qiáng)和分子復(fù)合等手段，獲得了許多綜合性能好的高分子材料。乙丙橡膠通過改性，也在性能方面獲得很大的改善，從而擴(kuò)大了乙丙橡膠應(yīng)用范圍。

溴化乙丙橡膠是在開煉機(jī)上以經(jīng)溴化劑處理而成。溴化后乙丙橡膠可提高其硫化速度和粘合性能，但機(jī)械強(qiáng)度下降，因而溴化乙丙橡膠僅適用于作乙丙橡膠與其他橡膠粘合的中介層。

氯化乙丙橡膠是將氯氣通過三元乙丙橡膠溶液中而制成。乙丙橡膠氯化后可提高硫化速度以及與不飽和商榷的相容性，耐燃性、耐油性，粘合性能也所改善。

磺化乙丙橡膠是將三元乙丙橡膠溶于溶劑中，經(jīng)磺化劑膠中和劑處理而成?；腔冶鹉z由于具有熱塑性彈性體的體質(zhì)和良好的粘著性能，在膠粘劑 、涂覆織物、建筑防水瘦肉、防腐襯里等方面將得到廣泛的應(yīng)用。

丙烯腈接枝的乙丙橡膠以甲苯為溶劑，過氯化苯甲醇為引發(fā)劑，在80℃下使丙烯腈接枝于乙丙橡膠。丙烯腈改性乙丙橡膠不但保留了乙丙橡膠耐腐蝕性，而且獲得了相當(dāng)于丁腈-26的耐油性，具有較好的物理機(jī)械性能和加工性能。

熱塑性乙丙橡膠(EPDM/PP)是以三元乙丙橡膠為主體與聚丙烯進(jìn)行混煉。同時(shí)使乙丙橡膠達(dá)到預(yù)期交聯(lián)程度的產(chǎn)物?；坏谛阅苌先员Ａ粢冶鹉z所固有的特性，而且還具有顯著的熱塑性塑料的注射、擠出、吹塑及壓延成型的工藝性能。

除此之外，改性乙丙橡膠還有氯磺化乙丙商榷、丙烯酸酯接枝乙丙橡膠等。

乙丙橡膠

三元乙丙可以利用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化。但是，相比與硫磺 硫化，過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時(shí)具有更高的溫度抗性，更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。

正如前面所提到的，三元乙丙的交鏈速度和硫化時(shí)間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基，天然橡膠，丁苯橡膠混合時(shí)，在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時(shí)，必須要考慮到下列因素:

當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時(shí)，由于丁基具有較低的不飽和度，為適應(yīng)丁基的硫化速度，最好選擇相對(duì)較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。

當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時(shí)，最好選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。