國內(nèi)"氧化鋅煙灰脫硫及脫硫副產(chǎn)物綜合利用"課題,在20世紀80年代初由水口山礦物局和中南礦冶學(xué)院等單位合作進行過研究,并建立了8000Nm/h煙氣量的工業(yè)性試驗裝置,但因若干關(guān)鍵技術(shù)問題未解決而未能工業(yè)應(yīng)用。2000以來,中國云南銅業(yè)集團公司和廣西來賓冶煉廠等一些大型鉛鋅冶煉企業(yè),都相繼建立了氧化鋅脫硫工業(yè)裝置,均因為關(guān)鍵技術(shù)問題未解決而沒有成功。
國外,日本、韓國、德國、美國雖有工業(yè)應(yīng)用,但有的國外企業(yè)對ZnO煙灰的品位和雜質(zhì)要求較高。國內(nèi)某廠曾與美國孟山都公司(世界最大的化工公司之一)接觸,希望從該公司引進氧化鋅脫硫技術(shù),但費用卻相當高昂,不得不讓這家上市公司望而卻步。
氧化鋅脫硫主要應(yīng)用于鉛鋅冶煉企業(yè)及立德粉生產(chǎn)企業(yè)。
氧化鋅脫硫技術(shù)是將含ZnO的粉料加水或工藝中返回的脫硫渣的洗液配制成懸浮液,在吸收設(shè)備中與煙氣中SO2反應(yīng),將煙氣中的SO2主要以亞硫酸鋅(還有亞硫酸氫鋅、硫酸鋅)的形式予以脫除。吸收后的副產(chǎn)物亞硫酸鋅經(jīng)空氣氧化或熱分解或酸分解處理,最終可生產(chǎn)硫酸鋅、電解鋅和硫酸(或液態(tài)二氧化硫)等產(chǎn)品。
次氧化鋅漿液在吸收塔內(nèi)與煙氣中SO2接觸時,發(fā)生如下主要脫硫反應(yīng):
ZnO+SO2+5/2H2O==ZnSO3·5/2H2O (1)
也可生成可溶性的Zn(HSO3),反應(yīng)為:
ZnSO3+SO2+H2O== Zn(HSO3)2 (2)
Zn(HSO3)2可與ZnO反應(yīng),生成ZnSO3·5/2H2O,反應(yīng)為:
ZnO+ Zn(HSO3)2 +4H2O==2ZnSO3·5/2H2O (3)
2、脫硫過程次要反應(yīng)
由于煙氣中存在氧氣,部分ZnSO3和 Zn(HSO3)2被氧化:
ZnSO3+1/2O2==ZnSO4 (4)
Zn(HSO3)2+O2==ZnSO4+H2SO4 (5)
如果在合適的設(shè)備中鼓入空氣,利用空氣中的O2 可按照反應(yīng)(4)、(5)將ZnSO3和 Zn(HSO3)2氧化為ZnSO4。
1. 投資少
可利用工廠原有的一些生產(chǎn)設(shè)備(如硫酸鋅凈化、電解系統(tǒng)、鋅精礦沸騰焙燒爐、SO2制酸系統(tǒng)等)作為脫硫副產(chǎn)品的回收設(shè)備,脫硫部分投資少。
2. 運行費用低
用冶煉廠自己的中間產(chǎn)物--氧化鋅煙灰脫硫,可省去脫硫劑費用支出(在其他脫硫法中脫硫劑費用占總運行費用的60%以上),只需吸收和過濾工序中的動力、維修、工資等費用。
3. 不產(chǎn)生二次污染
煙灰中的鋅和煙氣中SO2以產(chǎn)品回收,不產(chǎn)生二次污染。
四川省江油市 價格:33000元/噸 CY-T型氧化鋅脫硫劑
橡膠用90氧化鋅每噸6000元。
一個達標,一個不達標次氧化鋅的成分有些是達不到國家標準的
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介紹了煙氣脫硫工藝方案選擇及其應(yīng)遵循的原則。結(jié)合西北鉛鋅冶煉廠制酸尾氣氧化鋅法脫硫的工業(yè)實踐,詳細介紹了氧化鋅法制酸尾氣脫硫的工藝原理、流程及試生產(chǎn)運行情況;結(jié)合工程實踐,列舉了氧化鋅脫硫系統(tǒng)在設(shè)計、運行中需要注意的幾個問題。該脫硫裝置排放氣體ρ(SO_2)低于100 mg/m~3,硫酸霧質(zhì)量濃度在15~20 mg/m~3,顆粒物質(zhì)量濃度在20 mg/m~3左右,滿足環(huán)保要求。
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文章就我公司精餾工序全面投產(chǎn)后,因物料運輸?shù)挠绊懚鴮?dǎo)致的生產(chǎn)不正常,無法達產(chǎn)達標標現(xiàn)象進行了科述,提出了一種新的工藝流程改造方案并付諸實踐,將改造前后手生產(chǎn)實踐情況進行了對比,改造后生產(chǎn)轉(zhuǎn)下正常、取得了顯著的效益。2
一、氧化鋅脫硫法
公司研發(fā)了“氧化鋅”脫硫技術(shù)。其技術(shù)覆蓋整個產(chǎn)品設(shè)計、制造、安裝、服務(wù)等整個流程,能確保整個系統(tǒng)運營和發(fā)展的需要。
2011年,公司憑著氧化鋅脫硫技術(shù)在國內(nèi)的應(yīng)用,經(jīng)省、市科技部門審核、推薦,報國家科技部特批,獲“科技型中小企業(yè)技術(shù)創(chuàng)新基金”獎50萬元;
氧化鋅脫硫技術(shù)完全解決了氧化鋅脫硫系統(tǒng)當中存在的結(jié)垢、堵塞、腐蝕等問題,實現(xiàn)硫、鋅資源回收的目的,在為企業(yè)解決環(huán)保問題的同時還能為企業(yè)創(chuàng)造一定的經(jīng)濟效益;
由公司自主設(shè)計實施的云南金鼎鋅業(yè)有限公司氧化鋅脫硫項目以及現(xiàn)已進入調(diào)試運行的西部礦業(yè)股份公司鋅業(yè)分公司回轉(zhuǎn)窯煙氣脫硫項目,都是目前國內(nèi)針對鉛鋅行業(yè)回轉(zhuǎn)窯煙氣脫硫的兩個樣板工程。
二、鈣-鈣雙堿法脫硫工藝
“鈣-鈣”雙堿法脫硫技術(shù),從理論和實踐上解決了國內(nèi)外業(yè)界通常采用的石灰石濕法脫硫普遍存在的結(jié)垢、堵塞以及脫硫副產(chǎn)物難以回收利用等難題。該技術(shù)、還通過了國家科技部鑒定,鑒定結(jié)論為:“該技術(shù)有較大的創(chuàng)新,總體上達到國際先進水平”,榮獲國家科技部等4部委托優(yōu)秀成果獎和湖南省科技廳進步二等獎;
公司還在“鈣-鈣”雙堿法的基礎(chǔ)上,進一步針對化工行業(yè)和造紙行業(yè)研發(fā)出了“鈣泥脫硫技術(shù)”和“白泥脫硫技術(shù)”。針對化工和造紙行業(yè)生產(chǎn)過程中排出的廢物,采取以廢治廢的方式,使其煙氣排放達到國家相關(guān)環(huán)保指標。每年可為企業(yè)減少原料采購及運營費用約60%,該工藝已由國家專利局受理專利注冊;
此外,公司自主研發(fā)的新型XP脫硫除塵塔板,其單板的除塵和脫硫效率分別比旋流塔板高5%-10%和20%左右。被列為湖南省重點攻關(guān)項目并獲湖南省科技進步二等獎。
該產(chǎn)品可以使氧化鋅脫硫劑的穿透硫容的效果更好。含量指標要求:氧化鋅 95硫酸根 < 0.7堆比 < 0.45Mn < 100(顏色很亮)
? 脫水法 由含鋇原料(重晶石或毒重石)制得的八水氫氧化鋇在真空度73.3~93.3kPa,溫度70-90℃的真空加熱條件下進行脫水,脫水時間為60~90mim,得到一水氫氧化鋇。重結(jié)晶法 以毒重石為原料與煤粉混合,經(jīng)1350℃以上高溫煅燒,煅燒好的熟料放人提取槽中,在80~90℃攪拌下用水浸取,浸取30 mim后,加人少量氧化鋅脫硫,再將提出液過濾、蒸發(fā)、濃縮、冷卻至常溫,得到的八水氫氧化鋇結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶、分離,得到顆粒狀一水氫氧化鋇。
危險品運輸編號 UN 3262