寅式鹽

堿式鹽是單式鹽的一種，除了含有金屬離子和酸根離子外，還含有氫氧根或氧離子的鹽類;也可認(rèn)為是堿的氫氧根沒有被酸完全中和所得的產(chǎn)物。 含羥基的堿式鹽又稱為羥基鹽，可視為金屬離子、氫氧根及陰離子合成的鹽類，如堿式碳酸銅(Cu2(OH)2CO3)、堿式氯化鎂(Mg(OH)Cl)等為羥基鹽。

含氧基的堿式鹽稱為氧化鹽，可視為金屬離子、氧離子(O2-)及陰離子合成的鹽類。如堿式碳酸鉍(Bi2O2(CO3))即為氧化鹽。

許多堿式鹽的溶解度幾乎都不大。但某些堿式鹽的組成因制備條件不同而異。例如,在封閉管中將硫酸銅溶液和碳酸鈣混合物加熱到423~443K(即150℃左右)得Cu(OH)2·CuCO3, 而在較低溫度下生成Cu(OH)2·2CuCO3。

酸跟堿反應(yīng)時(shí)，弱堿中的氫氧根離子部分被中和，生成的鹽為堿式鹽。一元堿不能形成堿式鹽，二元堿或多元堿才有可能形成堿式鹽。堿式鹽的組成及性質(zhì)復(fù)雜多樣。堿式碳酸銅Cu2(OH)2CO3和堿式氯化鎂Mg(OH)Cl羥基磷灰石Ca5(OH)(PO4)3等都屬于堿式鹽。

酸式鹽是單式鹽的一種，由陽離子和多元酸的不完全電離酸根陰離子組成。由于陰離子中含有在水中可電離的氫原子，因此被稱作"酸式"鹽。但實(shí)際上，只有強(qiáng)酸(如硫酸)及少部分中強(qiáng)酸(如磷酸)的酸式鹽呈酸性，大多數(shù)弱酸的酸式鹽都因陰離子的水解而顯堿性。

要注意的是，酸式鹽在以離子晶體形式存在時(shí)，陰離子并不電離出氫離子，氫離子是酸式酸根離子的一部分。在熔融狀態(tài)下，酸根離子也不電離。

1、水中的溶解性

一般來說，在相同溫度下，不溶性正鹽對(duì)應(yīng)的酸式鹽的溶解度比正鹽的大，如CaCO3難溶于水，Ca(HCO3)2易溶于水;磷酸的鈣鹽溶解性由大到小為:Ca(H2PO4)2>CaHPO4>Ca3(PO4)2?？扇苄哉}對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶解度比其正鹽[1]的小，如Na2CO3的溶解性大于NaHCO3，K2CO3的溶解性大于KHCO3。正因?yàn)槿绱耍蝻柡偷奶妓徕c溶液中通入過量的二氧化碳有沉淀生成，其反應(yīng)的方程式為:

Na2CO3(飽和)+CO2+H2O=2NaHCO3↓

2、與堿的反應(yīng)

酸式鹽與堿均可反應(yīng)，弱酸酸式鹽既能與強(qiáng)酸又能與強(qiáng)堿反應(yīng)。

中學(xué)常見的酸式酸根有:HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等，常見的反應(yīng)離子方程式為:

HCO3-+OH-=CO32-+H2O

HSO3-+OH-=SO32-+H2O

HS-+OH-=S2-+H2O

H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O

H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O

HPO42-+OH-=PO43-+H2O

3、與酸的反應(yīng)

強(qiáng)酸的酸式鹽與酸不發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。盡管是鹽，但可做強(qiáng)酸用，其水溶液具有酸的通性，如NaHSO4可與活潑性在氫之前的金屬反應(yīng)，生成氫氣;可與SO32-反應(yīng)，生成SO2。弱酸的酸式鹽與對(duì)應(yīng)的酸不反應(yīng)(HPO42-例外)，可與酸性比其強(qiáng)的酸反應(yīng)，生成新酸和新鹽，(強(qiáng)酸制弱酸原理)如NaHCO3可與HCl、H2SO3、H3PO4在水溶液中反應(yīng)。

常見的酸酸性強(qiáng)弱為: H2SO4>H3PO4>H2S

鹽酸 > H2SO3> CH3COOH(醋酸)>H2CO3> HClO

HNO3>H2SiO3

強(qiáng)酸中強(qiáng)酸弱酸

常見酸式酸根與酸反應(yīng)的離子方程式有:

HCO3-+H+=CO2↑+H2O

HSO3-+H+=SO2↑+H2O

HS-+H+=H2S↑

H2PO4-+H+=H3PO4

HPO42-+H+=H2PO4-

HPO42-+2H+=H3PO4

4、酸式鹽電離和水解的性質(zhì)

強(qiáng)酸的酸式鹽只能電離，不能發(fā)生水解，如NaHSO4的水溶液一定顯酸性;弱酸的酸式鹽既可電離，也可水解，其水溶液的酸堿性將由電離和水解以及陽離子等方面決定。中學(xué)不研究弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性，因此，對(duì)于強(qiáng)堿弱酸對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶液的酸堿性就由電離和水解兩個(gè)方面來決定。當(dāng)電離大于水解的趨勢(shì)，其水溶液顯酸性，如NaHSO3、NaH2PO4;當(dāng)水解大于電離的趨勢(shì)，其水溶液顯堿性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。當(dāng)然，電離和水解的趨勢(shì)哪個(gè)大最根本的是要由實(shí)驗(yàn)來判斷。但是對(duì)中學(xué)化學(xué)中常見的幾種，我們要記住。

5、對(duì)熱的穩(wěn)定性

一般說來，熱穩(wěn)定性大小順序?yàn)?可溶性正鹽>不可溶正鹽>酸式鹽>多元酸(對(duì)同一類酸而言)。如:

Na2CO3對(duì)熱穩(wěn)，加熱不分解。

CaCO3=高溫=CaO+CO2↑

2NaHCO3=(加熱)=Na2CO3+CO2↑+H2O

H2CO3=(可逆)=CO2↑+H2O

正鹽是單式鹽的一種，既不含能電離的氫離子，又不含氫氧根離子的鹽。 正鹽是酸和堿完全中和的產(chǎn)物，但正鹽的水溶液不一定顯中性，如Na2CO3(碳酸鈉)溶液顯堿性，(NH4)2SO4(硫酸銨)溶液顯酸性。酸跟堿完全中和生成的鹽中，不會(huì)有酸中的氫離子，也不會(huì)有堿中的氫氧根離子，只有金屬陽離子和酸根離子，這樣的鹽為正鹽。

正鹽是酸和堿完全中和的產(chǎn)物，但正鹽的水溶液不一定顯中性，如Na2CO3(碳酸鈉)溶液顯堿性，(NH4)2SO4(硫酸銨)溶液顯酸性。

酸跟堿完全中和生成的鹽中，不會(huì)有酸中的氫離子，也不會(huì)有堿中的氫氧根離子，只有金屬陽離子和酸根離子，這樣的鹽為正鹽。生成正鹽的反應(yīng)

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽

不發(fā)生水解，因?yàn)樗鼈冸婋x出來的陰、陽離子不能破壞水的電離平衡，所以呈中性。

強(qiáng)酸弱堿鹽

我們把弱堿部分叫弱陽，弱堿離子能把持著從水中電離出來的氫氧根離子，破壞了水的電離平衡，使得水的電離正向移動(dòng)，結(jié)果溶液中的氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，使水溶液呈酸性。

強(qiáng)堿弱酸鹽

我們把弱酸部分叫弱陰，同理弱陰把持著從水中電離出來的氫離子，使得溶液中氫氧根離子濃度大于氫離子濃度，使溶液呈堿性。

弱酸弱堿鹽

弱酸部分把持氫，弱堿部分把持氫氧根，生成兩種弱電解質(zhì)，再比較它們的電離常數(shù)Ka、Kb值的大小(而不是水解度的大小)，在一溫度下，弱電解質(zhì)的電離常數(shù)(又叫電離平衡常數(shù))是一個(gè)定值，這一比較就可得出此鹽呈什么性了，誰強(qiáng)呈誰性，電離常數(shù)是以10為底的負(fù)對(duì)數(shù)，誰負(fù)得少誰就大?？傊痪湓?，鹽溶液中的陰、陽離子把持著從水中電離出來的氫離子或氫氧根離子能生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)叫鹽類的水解。還有有機(jī)物類中的水解，例如酯類的水解，是酯和水反應(yīng)(在無機(jī)酸或堿的條件下)生成對(duì)應(yīng)羧酸和醇的反應(yīng)叫酯的水解，還有鹵代烴的堿性水解，溴乙烷和氫氧化鈉水溶液反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉叫鹵烷的水解，還有蛋白質(zhì)的水解，最終產(chǎn)物為氨基酸等等。

單鹽是正鹽、酸式鹽、堿式鹽的總稱。

1、水中的溶解性

一般來說，在相同溫度下，不溶性正鹽對(duì)應(yīng)的酸式鹽的溶解度比正鹽的大，如CaCO3難溶于水，Ca(HCO3)2易溶于水;磷酸的鈣鹽溶解性由大到小為:Ca(H2PO4)2>CaHPO4>Ca3(PO4)2?？扇苄哉}對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶解度比其正鹽的小，如Na2CO3的溶解性大于NaHCO3，K2CO3的溶解性大于KHCO3。正因?yàn)槿绱?，向飽和的碳酸鈉溶液中通入過量的二氧化碳有沉淀生成，其反應(yīng)的方程式為:

Na2CO3(飽和)+CO2+H2O=2NaHCO3↓

2、與堿的反應(yīng)

酸式鹽與堿均可反應(yīng)，弱酸酸式鹽既能與強(qiáng)酸又能與強(qiáng)堿反應(yīng)。

中學(xué)常見的酸式酸根有:HCO3-、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-等，常見的反應(yīng)離子方程式為:

HCO3-+OH-=CO32-+H2O

HSO3-+OH-=SO32-+H2O

HS-+OH-=S2-+H2O

H2PO4-+OH-=HPO42-+H2O

H2PO4-+2OH-=PO43-+2H2O

HPO42-+OH-=PO43-+H2O

3、與酸的反應(yīng)

強(qiáng)酸的酸式鹽與酸不發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)。盡管是鹽，但可做強(qiáng)酸用，其水溶液具有酸的通性，如NaHSO4可與活潑性在氫之前的金屬反應(yīng)，生成氫氣;可與SO32-反應(yīng)，生成SO2。弱酸的酸式鹽與對(duì)應(yīng)的酸不反應(yīng)(HPO42-例外)，可與酸性比其強(qiáng)的酸反應(yīng)，生成新酸和新鹽，(強(qiáng)酸制弱酸原理)如NaHCO3可與HCl、H2SO3、H3PO4在水溶液中反應(yīng)。

常見的酸酸性強(qiáng)弱為: H2SO4 H3PO4 H2S

鹽酸 > H2SO3 > HAc>H2CO3> HClO

HNO3 H2SiO3

強(qiáng)酸中強(qiáng)酸弱酸

常見酸式酸根與酸反應(yīng)的離子方程式有:

HCO3-+H+=CO2↑+H2O

HSO3-+H+=SO2↑+H2O

HS-+H+=H2S↑

H2PO4-+H+=H3PO4

HPO42-+H+=H2PO4-

HPO42-+2H+=H3PO4

4、酸式鹽電離和水解的性質(zhì)

強(qiáng)酸的酸式鹽只能電離，不能發(fā)生水解，如NaHSO4的水溶液一定顯酸性;弱酸的酸式鹽既可電離，也可水解，其水溶液的酸堿性將由電離和水解以及陽離子等方面決定。中學(xué)不研究弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性，因此，對(duì)于強(qiáng)堿弱酸對(duì)應(yīng)的酸式鹽溶液的酸堿性就由電離和水解兩個(gè)方面來決定。當(dāng)電離大于水解的趨勢(shì)，其水溶液顯酸性，如NaHSO3、NaH2PO4;當(dāng)水解大于電離的趨勢(shì)，其水溶液顯堿性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。當(dāng)然，電離和水解的趨勢(shì)哪個(gè)大最根本的是要由實(shí)驗(yàn)來判斷。但是對(duì)中學(xué)化學(xué)中常見的幾種，我們要記住。

5、對(duì)熱的穩(wěn)定性

一般說來，熱穩(wěn)定性大小順序?yàn)?可溶性正鹽>不可溶正鹽>酸式鹽>多元酸(對(duì)同一類酸而言)。如:

Na2CO3對(duì)熱穩(wěn)，加熱不分解。

CaCO3=高溫CaO+CO2↑

2NaHCO3=(加熱)Na2CO3+CO2↑+H2O

H2CO3=(可逆)CO2↑+H2O

1、多元弱酸與少量堿反應(yīng)

如:

H2S+NaOH=NaHS+H2O

CO2+NaOH=NaHCO3

SO2+NaOH=NaHSO3

H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O

H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O

如果堿的量較大會(huì)生成正鹽。

2、弱酸正鹽與對(duì)應(yīng)的弱酸反應(yīng)

通入相應(yīng)的氣體或加入過量相應(yīng)的酸可以把正鹽全部轉(zhuǎn)化為酸式鹽，這是制取酸式鹽的最佳方法。如:

CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2

Na2S+H2S=2NaHS

Ca3(PO4)2+4H3PO4=3Ca(H2PO4)2

在中學(xué)階段，所有酸式鹽都定義為可溶于水，如要出沉淀，就必須超過溶解度，并非一定要不溶于水才會(huì)出沉淀

例如向碳酸鈉飽和溶液中通入二氧化碳，就會(huì)析出碳酸氫鈉沉淀，方程式為

Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3↓

高中階段課本沒有說過可沉淀的酸式鹽，但是習(xí)題中出現(xiàn)過，磷酸一氫鈣，即Ca(HPO4)2是沉淀，不溶于水，所以磷的肥料不能與堿性肥料，如氨水一同使用，而磷酸二氫鈣和碳酸氫鈉也是如此。只是溶解度較低，未達(dá)到不溶于水的地步，屬于可溶物。

PS:附上碳酸氫鈉的溶解度:碳酸氫鈉的溶解度為:9.6g(20℃)、11.1g(30℃),

謠言:一元酸不能形成酸式鹽。

謠言來源:

《如何比較酸式鹽及其相應(yīng)的正鹽》

《簡(jiǎn)介酸式鹽的形成和與酸、堿、鹽的反應(yīng)規(guī)律》

《淺析酸式鹽的形成、性質(zhì)及反應(yīng)規(guī)律》

以上三篇文獻(xiàn)存在科學(xué)性誤區(qū)，給出的所謂酸式鹽的定義不可信

駁斥:即使是一元酸，其酸式形體也可以與酸根締合，從而形成酸式鹽。

文獻(xiàn)指出，醋酸鈉能溶于醋酸，與醋酸分子結(jié)合形成醋酸酸式鹽即雙乙酸鈉。而在雙乙酸鈉晶體中不存在相對(duì)獨(dú)立的乙酸和乙酸鈉分子 ;雙乙酸鈉分子內(nèi)的羰基和羥基氫原子可形成氫鍵 (O-H…O) ,其H原子位于兩個(gè)O原子連線的正中間 ,屬于結(jié)構(gòu)化學(xué)中極罕見的"對(duì)稱氫鍵"。