游離氧化鈣分析步驟

1. 試樣制備:熟料磨細(xì)后, 用磁鐵吸除樣品中的鐵屑, 分析前, 將試樣混合均勻, 以四分法縮減至25g, 然后取出5g左右放在瑪瑞研缽中研磨至全部通過(guò)0.080mm方孔篩, 再將樣品混合均勻。

2. 測(cè)定

(1)準(zhǔn)確稱(chēng)取約0.5g 試樣, 置于150ml干燥的錐形瓶中, 加入15ml甘油無(wú)水乙醇溶液,搖勻。

(2)裝上回流冷凝器, 在有石棉網(wǎng)的小電爐上加熱煮沸10min以后, 至溶液呈紅色時(shí)取下錐形瓶, 立即以0.1mol.L-1 苯甲酸無(wú)水乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色消失。

(3)再將冷凝器裝上, 繼續(xù)加熱煮沸至微紅色出現(xiàn), 再取下滴定。如此反復(fù)操作, 直至在加熱 10min 后不出現(xiàn)微紅色為止。

注意事項(xiàng)

試驗(yàn)所用容器必須干燥, 試劑必須是無(wú)水的。

分析游離氧化鈣的試樣必須充分磨細(xì)至全部通過(guò)0.080mm方孔篩。

甘油無(wú)水乙醇溶液必須用0.01mol.L-1NaOH溶液中和至微紅色(酚酞指示劑), 使溶液呈弱堿性, 以穩(wěn)定甘油酸鈣，甘油與游離鈣反應(yīng)較慢，在甘油無(wú)水乙醇溶液中加入適量的無(wú)水硝酸鍶可起催化作用。

沸煮目的是加速反應(yīng), 加熱溫度不宜太高, 微沸即可, 以防試液飛濺。若在錐瓶中放入幾粒小玻璃球珠, 可減少試液的飛濺。

甘油吸水能力強(qiáng), 沸煮后要抓緊時(shí)間進(jìn)行滴定, 防止試劑吸水。沸煮盡可能充分些,盡量減少滴定次數(shù)。

?熟料試樣與甘油乙醇溶液混合后, 熟料中的石灰與甘油化合(MgO不與甘油發(fā)生反應(yīng)), 生成弱堿性的甘油酸鈣, 并溶于溶液中, 酚酞指示劑使溶液呈現(xiàn)紅色。用苯甲酸(弱酸)乙醇溶液滴定生成的甘油酸鈣至溶液退色。由苯甲酸的消耗量可求出石灰含量。

在水泥熟料的煅燒過(guò)程中，絕大部分CaO均能與酸性氧化物合成C2S,C3S,C3A.C4AF等礦物，但由于原料成分、生料細(xì)度、生料均勻性及煅燒溫度等因素的影響，仍有少量的CaO沒(méi)能與酸性氧化物SiO2,AL2O3和FE2O3他等結(jié)合形成礦物而以游離的氧化物(free-CaO)存在。游離狀態(tài)的CaO會(huì)直接影響水泥的安定性。因此，測(cè)定熟料中游離氧化鈣含量以控制水泥的生產(chǎn)，確保水泥的質(zhì)量要求是十分重要的。

1.低溫游離氧化鈣或稱(chēng)欠燒游離鈣，這是由于熟料欠燒漏生形成的，形成溫度一般在1100℃~1200℃，這與建筑石灰的燒成溫度基本相同，這種游離鈣結(jié)構(gòu)疏松多孔，遇水反應(yīng)較快，對(duì)水泥安定性的危害不大。

2.高溫未化合游離鈣，或稱(chēng)一次游離鈣，這種游離鈣是由于生料飽和比過(guò)高，熔劑礦物少，生料太粗或混合不均勻，熟料在燒成帶停留時(shí)間不足等原因生成的。這種游離鈣經(jīng)1400℃~1450℃的高溫煅燒，且包裹在熟料礦物中，結(jié)構(gòu)也比較致密，不易水化，對(duì)水泥安定性的危害很大。

3.高溫分解產(chǎn)生的游離氧化鈣或稱(chēng)二次游離鈣。當(dāng)熟料冷卻速度很慢或有水氣作用時(shí)，熟料中C3S在1260℃以下會(huì)分解(1150℃時(shí)分解速度最快)為C2S和CaO，這CaO就稱(chēng)為二次游離氧化鈣。二次游離氧化鈣水化很快，不影響水泥的安定性，但會(huì)使熟料強(qiáng)度下降。

1.可作填充劑，例如:用作環(huán)氧膠黏劑的填充劑;

2.用作分析試劑，氣體分析時(shí)用作二氧化碳吸收劑，光譜分析試劑，高純?cè)噭┯糜诎雽?dǎo)體生產(chǎn)中的外延、擴(kuò)散工序，實(shí)驗(yàn)室氨氣的干燥及醇類(lèi)脫l水等。

3.用作原料，可制造電石、純堿、漂白粉等，也用于制革、廢水凈化，氫氧化鈣及各種鈣化合物;

4.可用作建筑材料、冶金助熔劑，水泥速凝劑，熒光粉的助熔劑;

5.用作植物油脫色劑，藥物載體，土壤改良劑和鈣肥;

6.還可用于耐火材料、干燥劑;

7.可配制農(nóng)機(jī)1、2號(hào)膠和水下環(huán)氧膠黏劑，還用作與2402樹(shù)脂預(yù)反應(yīng)的反應(yīng)劑;

8.用于酸性廢水處理及污泥調(diào)質(zhì);

9.還可用作鍋爐停用保護(hù)劑，利用石灰的吸濕能力，使鍋爐水汽系統(tǒng)的金屬表面保持干燥，防止腐蝕，適用于低壓、中壓、小容量汽包鍋爐的長(zhǎng)期停用保護(hù);

危害

由于易被人體吸入，然后與人體中的水反應(yīng)，生成強(qiáng)堿氫氧化鈣并放出大量熱，有刺激和腐蝕作用。對(duì)呼吸道有強(qiáng)烈刺激性，吸入本品粉塵可致化學(xué)性肺炎。對(duì)眼和皮膚有強(qiáng)烈刺激性，可致灼傷?？诜碳ず妥苽馈ｉL(zhǎng)期接觸氧化鈣可致手掌皮膚角化、皸裂、指變形(匙甲)。

毒理學(xué)資料及環(huán)境行為:危險(xiǎn)特性:與酸類(lèi)物質(zhì)能發(fā)生劇烈反應(yīng)。具有較強(qiáng)的腐蝕性。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化鈣。

泄漏:隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏:避免揚(yáng)塵，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。

大量泄漏:噴霧狀水控制粉塵，保護(hù)人員。

滅火方法

燃燒性:不燃 滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。

緊急處理

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。

誤食:誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

皮膚接觸:立即脫去被污染衣著，先用植物油和礦物油清洗，再用大量流動(dòng)清水沖洗。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

粉煤灰游離氧化鈣的三種形態(tài)：

1.低溫游離氧化鈣或稱(chēng)欠燒游離鈣，這是由于熟料欠燒漏生形成的，形成溫度一般在1100℃～1200℃，這與建筑石灰的燒成溫度基本相同，這種游離鈣結(jié)構(gòu)疏松多孔，遇水反應(yīng)較快，對(duì)水泥安定性的危害不大。

2.高溫未化合游離鈣，或稱(chēng)一次游離鈣，這種游離鈣是由于生料飽和比過(guò)高，熔劑礦物少，生料太粗或混合不均勻，熟料在燒成帶停留時(shí)間不足等原因生成的。這種游離鈣經(jīng)1400℃～1450℃的高溫煅燒，且包裹在熟料礦物中，結(jié)構(gòu)也比較致密，不易水化，對(duì)水泥安定性的危害很大。

3.高溫分解產(chǎn)生的游離氧化鈣或稱(chēng)二次游離鈣。當(dāng)熟料冷卻速度很慢或有水氣作用時(shí)，熟料中C3S在1260℃以下會(huì)分解（1150℃時(shí)分解速度最快）為C2S和CaO，這CaO就稱(chēng)為二次游離氧化鈣。二次游離氧化鈣水化很快，不影響水泥的安定性，但會(huì)使熟料強(qiáng)度下降。