一種顆粒消泡劑的制備方法權(quán)利要求

1.一種顆粒消泡劑的制備方法，其特征在于，所述的顆粒消泡劑由以下組分組成：

A、載體，選自硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、淀粉、纖維素或硅鋁酸鹽，它們單獨(dú)使用或混合使用，用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的55～75％，所述的載體分成A1和A2兩部分使用，A1與A2質(zhì)量比為4∶1～15∶1；

B、有機(jī)硅乳液，由硅脂、硅聚醚、乳化劑、去離子水制備而成，所述有機(jī)硅乳液的用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的15～35％；有機(jī)硅乳液分為B1和B2兩部分使用，B1與B2質(zhì)量比為4∶1～10∶1；

C、結(jié)構(gòu)劑，選自丙烯酸聚合物、纖維素醚、檸檬酸、檸檬酸鹽或聚乙烯吡咯烷酮，所述結(jié)構(gòu)劑單獨(dú)使用或任意比例混合使用，用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的3～10％；

D、溶劑，為醇類(lèi)物質(zhì)或水，單獨(dú)使用或以任意比例混合使用，用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的2％～10％；制備方法如下：

（1）先將載體A1加入到混合器中，然后向其中加入有機(jī)硅乳液B1，攪拌均勻；

（2）將載體組分A2加入到（1）得到的混合物中，并攪拌均勻；（3）往（2）得到的混合物中加入有機(jī)硅乳液B2，攪拌混合均勻后，加入結(jié)構(gòu)劑攪拌均勻后，加入溶劑攪拌均勻；（4）將（3）得到的混合物造粒、烘干，即得。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種顆粒消泡劑的制備方法，其中，所述的載體為粒徑大于300目的硫酸鹽、碳酸鹽或淀粉。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種顆粒消泡劑的制備方法，其中，所述的溶劑為乙醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種顆粒消泡劑的制備方法，其中，所述的載體A1和A2兩個(gè)部分組成相同或不同。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種顆粒消泡劑的制備方法，其中，所述的有機(jī)硅乳液B1和B2兩個(gè)部分組成相同或不同。

《一種顆粒消泡劑的制備方法》涉及一種制備顆粒消泡劑的方法。消泡劑屬于精細(xì)化學(xué)品添加劑，因此，《一種顆粒消泡劑的制備方法》隸屬于精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域。

一種顆粒消泡劑的制備方法專利目的

《一種顆粒消泡劑的制備方法》提供一種固體顆粒消泡劑的制備方法，使得到的固體顆粒消泡劑的消泡、抑泡、穩(wěn)定性能更好?！兑环N顆粒消泡劑的制備方法》的消泡劑在應(yīng)用于洗衣粉中時(shí)，在洗滌初期和洗滌后期都能保持很好的消抑泡效果。且產(chǎn)品的消泡穩(wěn)定性更優(yōu)良。

一種顆粒消泡劑的制備方法技術(shù)方案

《一種顆粒消泡劑的制備方法》提供了一種顆粒消泡劑的制備方法，通過(guò)將有機(jī)硅乳液分步附聚到載體上，形成兩個(gè)硅脂“層面”吸附，減少了一次性附聚混合所產(chǎn)生的活性物濃度梯度太大、硅脂分布不均勻的問(wèn)題，從而提高產(chǎn)品的消泡、抑泡和穩(wěn)定性能。

《一種顆粒消泡劑的制備方法》所述的顆粒消泡劑由以下組份組成：

A.載體

選自硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、淀粉、纖維素或硅鋁酸鹽，這些載體室溫下為固體，優(yōu)選淀粉和粒徑為大于300目的硫酸鹽、碳酸鹽，粒徑小于300目的硫酸鹽、碳酸鹽的吸附力很小，不建議作為《一種顆粒消泡劑的制備方法》的載體。它們單獨(dú)使用或混合使用，用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的55～75％。

《一種顆粒消泡劑的制備方法》的載體分兩部分添加，分別用A1和A2表示，A1與A2質(zhì)量比為4∶1～15∶1。

B.有機(jī)硅乳液

所述有機(jī)硅乳液由硅脂、硅聚醚、乳化劑、去離子水制備而成，具體制備方法可以從專業(yè)文獻(xiàn)上查閱得知。有機(jī)硅乳液的用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的15～35％。

（1）硅脂，由有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)硅樹(shù)脂、二氧化硅、疏水處理劑、堿性催化劑等通過(guò)反應(yīng)獲得。具體制備方法可以從專業(yè)文獻(xiàn)上查閱得知。硅脂用量為有機(jī)硅乳液總質(zhì)量的20％～40％。

（2）硅聚醚，是由含氫聚硅氧烷與不飽和聚醚在酸性催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)制備得到的，具體制備方法可以從專業(yè)文獻(xiàn)上查閱得知。所述硅聚醚在25攝氏度時(shí)的動(dòng)力粘度為10～30000毫帕·秒，優(yōu)選為在25攝氏度下60～5000毫帕·秒。用量為有機(jī)硅乳液總量的5％～10.5％。

（3）乳化劑，為非離子表面活性劑。用量為有機(jī)硅乳液總量的2％～7.5％。

（4）去離子水，用量占有機(jī)硅乳液總質(zhì)量的3％～80％。

有機(jī)硅乳液分兩部分添加，分別用B1和B2表示，B1與B2質(zhì)量比為4∶1～10∶1。

C.結(jié)構(gòu)劑

常用的結(jié)構(gòu)劑有：

①丙烯酸類(lèi)聚合物，包括聚丙烯酸和其鈉鹽、馬來(lái)酸丙烯酸共聚物。

②纖維素醚，指水溶性的或可水溶脹的纖維素醚，包括羧甲基纖維素鈉。

③檸檬酸或檸檬酸鹽類(lèi)，包括檸檬酸鈉、檸檬酸鉀。

④聚乙烯吡咯烷酮。

這些結(jié)構(gòu)劑可以單獨(dú)使用，也可以任意比例混合使用。用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的3～10％。

D.溶劑

溶劑的蒸發(fā)會(huì)在固體顆粒內(nèi)部形成空穴，增加了固體顆粒的比表面積，溶劑包括醇類(lèi)物質(zhì)和水，如甲醇、乙醇、異丙醇，優(yōu)選乙醇和水。可以單獨(dú)使用或以任意比例混合使用。用量為顆粒消泡劑總質(zhì)量的2％～10％。

所述的顆粒消泡劑的制備方法，具體操作步驟如下：

（1）先將載體A1加入到混合器中，然后向其中加入有機(jī)硅乳液B1，攪拌均勻；

（2）將載體組分A2加入到（1）得到的混合物中，并攪拌均勻；

（3）往（2）得到的混合物中加入有機(jī)硅乳液B2，攪拌混合均勻后，加入結(jié)構(gòu)劑攪拌均勻后，加入溶劑攪拌均勻；

（4）將（3）得到的混合物造粒、烘干，得到的混合物即為所制備的顆粒消泡劑。

一種顆粒消泡劑的制備方法有益效果

《一種顆粒消泡劑的制備方法》將硅脂預(yù)先乳化成有機(jī)硅乳液，減少了硅脂不易分散、附聚到載體上分布不均勻的問(wèn)題，保證了消泡劑的品質(zhì)均一性；并且分步將有機(jī)硅乳液加入載體，解決了一次性附聚混合所產(chǎn)生的硅脂濃度梯度太大的問(wèn)題，達(dá)到初期消泡充分和整個(gè)過(guò)程延時(shí)釋放活性物，使得整個(gè)洗滌過(guò)程都能充分消泡和抑泡，從而提高產(chǎn)品的連續(xù)消泡穩(wěn)定性。

在工業(yè)清洗中，需要用到工業(yè)清洗劑來(lái)去除污垢，降低油水間表面張力。清洗劑中含有大量的表面活性劑，在攪動(dòng)過(guò)程中，表面活性劑會(huì)吸附在氣泡的周?chē)€(wěn)定氣泡，從而產(chǎn)生大量泡沫。這種情形在啤酒瓶清洗，各類(lèi)換熱設(shè)備、鍋爐、換熱管道的清洗，鋼板清洗，機(jī)械清洗，水泥，淀粉糊化等工業(yè)過(guò)程中都比較突出。泡沫的存在會(huì)降低生產(chǎn)能力，造成原料和產(chǎn)品的浪費(fèi)，延長(zhǎng)反應(yīng)周期，影響產(chǎn)品品質(zhì)，污染環(huán)境等。因此，泡沫的消除變得非常重要，工業(yè)過(guò)程中一般通過(guò)添加消泡劑來(lái)消泡。

按照活性組份的不同，消泡劑主要分為有機(jī)硅消泡劑和非有機(jī)硅消泡劑。用于滾筒洗衣機(jī)的重垢型洗衣粉和重垢型洗衣液中的多為有機(jī)硅消泡劑，硅氧烷消泡劑被認(rèn)為在這一應(yīng)用中是很有效的，因?yàn)樗鼈兛商砑雍苌俚臄?shù)量且不受水的硬度的影響，而傳統(tǒng)的消泡劑組合物，例如皂類(lèi)，則對(duì)水的硬度有一定的要求。市場(chǎng)暢銷(xiāo)的有機(jī)硅消泡劑主要是液體類(lèi)型的，由于含有大量水分而不能加入到固體類(lèi)產(chǎn)品中，存在與被消泡的產(chǎn)品相容性差、使用范圍不廣等問(wèn)題。在清洗行業(yè)中，固體消泡劑有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。

關(guān)于固體消泡劑的研制有很多介紹：EP0496510A1、EP1070526A2介紹了熔點(diǎn)為30～100攝氏度的脂肪酸、脂肪醇、烷基磷酸及烴類(lèi)非極性添加劑為助消泡成分，這些成分雖然能形成間斷涂層的蠟狀物質(zhì)將活性物包住，但無(wú)法徹底解決消泡活性物分布不均的問(wèn)題；EP1075863、WO2005058454通過(guò)疏水有機(jī)液體的引入來(lái)增強(qiáng)消泡性能；WO2005058455同時(shí)引入熔點(diǎn)為35～100攝氏度的非極性添加劑和非硅有機(jī)液體兩種物質(zhì)來(lái)增強(qiáng)消抑泡性能，EP1118655A1介紹了加入油醇來(lái)改進(jìn)硅酮控泡組份的抑泡性能；EP1075864A2、WO2008043512重點(diǎn)介紹了有機(jī)硅活性物部分，且沒(méi)有對(duì)載體部分如碳酸鈉、硫酸鈉、三聚磷酸鈉、硼酸鈉進(jìn)行出粒徑大小的限制。因?yàn)榱教。荒茏懔课交钚晕?，無(wú)法達(dá)到預(yù)期的消泡效果，且如何使活性物更易分散及更均勻的附聚到載體上涉及較少；EP0636685A2、EP0718018A2、EP0995473A1、EP329842、USP5861368、USP6165968、WO9716519A1、US6610752都是以沸石為載體的消泡劑，從沸石自身的組成結(jié)構(gòu)上看，其是一個(gè)多孔的“籠式”結(jié)構(gòu)，消泡活性物質(zhì)很容易被“陷”其中，不能發(fā)揮其作用。大量的文獻(xiàn)表明以沸石為載體的消泡劑的活性會(huì)隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)而衰減，解決的措施很多：如通過(guò)保護(hù)膜的方法將活性物包住、引入硅聚醚先吸附到載體上以堵住沸石的多孔結(jié)構(gòu)、加入能形成間斷涂層的蠟狀物質(zhì)的材料，但這些方法都不能徹底解決消泡劑的衰減問(wèn)題。CN1177630A介紹了以一種含有與水接觸式能產(chǎn)生堿性pH值的固體載體顆粒消泡劑，但是這種消泡劑放置易吸潮；EP142910公開(kāi)了水溶性的或水可分散的有機(jī)載體的使用，有機(jī)載體含有熔點(diǎn)為38～90攝氏度的第一有機(jī)載體組分，以及選自親水親油平衡為9.5～13.5攝氏度和熔點(diǎn)為5～36攝氏度的乙氧基化的非離子表面活性劑的第二載體組分；US4894177介紹了一種改性纖維素為載體的顆粒消泡劑；US2003211961介紹了以一種或多種丙烯酸樹(shù)脂的聚合物、共聚物或它們的混合體為載體的消泡劑。上述這些消泡劑，消泡劑的性能需進(jìn)一步提高。

上述專利中的固體消泡劑，多為利用載體的選擇或者是利用硅脂和其它助劑的組合來(lái)達(dá)到消泡和抑泡的平衡，而沒(méi)經(jīng)過(guò)預(yù)先乳化分散的硅脂很難在載體中均勻分布，所以在洗滌初期和洗滌后期的泡沫控制效果都不太理想，也很難保證產(chǎn)品的消泡穩(wěn)定性。如何兼顧到洗滌初期和洗滌后期中的泡沫控制和產(chǎn)品的消泡穩(wěn)定性是很多專家和學(xué)者關(guān)心的問(wèn)題。

《一種顆粒消泡劑的制備方法》人采用有機(jī)硅乳液來(lái)代替硅脂，并將有機(jī)硅乳液分步附聚到載體上，形成兩個(gè)硅脂“層面”吸附，減少了一次性附聚混合所產(chǎn)生的硅脂濃度梯度太大、硅脂分布不均勻的問(wèn)題，使得消泡劑顆粒外部和內(nèi)部都有足夠的消泡組分，能起到緩慢釋放的作用，從而提高產(chǎn)品的消泡、抑泡和穩(wěn)定性能。制備的固體顆粒消泡劑在啤酒瓶清洗，各類(lèi)換熱設(shè)備、鍋爐、換熱管道的清洗，鋼板清洗，機(jī)械清洗，水泥，淀粉糊化，洗衣粉行業(yè)的清洗過(guò)程中都有較好的消抑泡效果。

一種顆粒消泡劑的制備方法操作內(nèi)容

按照Z(yǔ)L200610040821.3的例1和例2的方法制備，得到的消泡活性物分別為高粘度硅脂混合物G1和高粘度硅脂混合物G2。

制備硅聚醚E₁、E₂、E₃、E₄、E₅和E₆，其結(jié)構(gòu)式為：

其中R、R¹、r、s、e、f、t的取值見(jiàn)表1：

一種顆粒消泡劑的制備方法實(shí)施案例

一、有機(jī)硅乳液制備

（1）有機(jī)硅乳液S1的制備：

室溫下，將20份的G1、1.5份的平平加O-25、0.5份的失水山梨醇單油酸酯、3份的硅聚醚E₂、3份的硅聚醚E₁邊攪拌邊升溫至70攝氏度，充分乳化混合35分鐘；完成后體系的溫度保持在70攝氏度緩慢地加入水，提高攪拌速度使其由油包水型乳液變?yōu)樗托腿橐恨D(zhuǎn)相，繼續(xù)加水至所需要的質(zhì)量濃度，為50％。上述混合物通過(guò)膠體磨進(jìn)一步乳化即得所需的有機(jī)硅乳液S1。

（2）有機(jī)硅乳液S2的制備：

室溫下，將30份的G2、4.5份的平平加O-15、3份的失水山梨醇單油酸酯、2.5份的硅聚醚E₁、4份的硅聚醚E₃，邊攪拌邊升溫至80攝氏度，在下80攝氏度充分混合40分鐘；完成后將保持體系的溫度緩慢地加入水，提高攪拌速度使其由油包水型乳液變?yōu)樗托腿橐恨D(zhuǎn)相，繼續(xù)加水至所需要的質(zhì)量濃度，為60％。上述混合物通過(guò)膠體磨進(jìn)一步乳化即得所需的有機(jī)硅乳液S2。

（3）有機(jī)硅乳液S3的制備：

室溫下，將20份的G2、20份的G1、4.5份的平平加O-15、3份的失水山梨醇單油酸酯、4.5份的硅聚醚E₃、6份的硅聚醚E₄，邊攪拌邊升溫至80攝氏度，在下80攝氏度充分混合40分鐘；完成后將保持體系的溫度緩慢地加入水，提高攪拌速度使其由油包水型乳液變?yōu)樗托腿橐恨D(zhuǎn)相，繼續(xù)加水至所需要的質(zhì)量濃度，為70％。上述混合物通過(guò)膠體磨進(jìn)一步乳化即得所需的有機(jī)硅乳液S3。

（4）有機(jī)硅乳液S4的制備：

室溫下，將20份的G2、20份的G1、4.5份的平平加O-15、3份的油酸聚氧乙烯（6）醚、4.5份的硅聚醚E₅、6份的硅聚醚E₆，邊攪拌邊升溫至80攝氏度，在下80攝氏度充分混合40分鐘；完成后將保持體系的溫度緩慢地加入水，提高攪拌速度使其由油包水型乳液變?yōu)樗托腿橐恨D(zhuǎn)相，繼續(xù)加水至所需要的質(zhì)量濃度，為60％。上述混合物通過(guò)膠體磨進(jìn)一步乳化即得所需的有機(jī)硅乳液S4。

（5）有機(jī)硅乳液S5的制備：

室溫下，將20份的G2、20份的G1、4.5份的平平加O-20、3份的失水山梨醇單硬脂酸酯、4.5份的硅聚醚E₁、6份的硅聚醚E₅，邊攪拌邊升溫至80攝氏度，在下80攝氏度充分混合40分鐘；完成后將保持體系的溫度緩慢地加入水，提高攪拌速度使其由油包水型乳液變?yōu)樗托腿橐恨D(zhuǎn)相，繼續(xù)加水至所需要的質(zhì)量濃度，為50％。上述混合物通過(guò)膠體磨進(jìn)一步乳化即得所需的有機(jī)硅乳液S5。

二、固體顆粒消泡劑制備

• 實(shí)施例1

將70克淀粉加入到混合器中，向其中加入12.5克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入5克淀粉，攪拌均勻后加入2.5克有機(jī)硅乳液S4，攪拌均勻。然后加入2克羧甲基纖維素鈉和3克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入5克無(wú)水乙醇，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例1。

• 實(shí)施例2

將60克硫酸鈉（800目）加入到混合器中，向其中加入16.5克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入9克硫酸鈉（800目），攪拌均勻后加入3.5克有機(jī)硅乳液S5，攪拌均勻。然后加入2克檸檬酸鈉和3克馬來(lái)酸丙烯酸共聚物，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入3克無(wú)水乙醇和3克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例2。

• 實(shí)施例3

將50克硫酸鈉（1250目）加入到混合器中，向其中加入29克有機(jī)硅乳液S3，攪拌均勻；再向其中加入9克碳酸鈉（300目），攪拌均勻后加入2克有機(jī)硅乳液S1和4克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻。然后加入3克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入3克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例3。

• 實(shí)施例4

將63克硫酸鈉（300目）加入到混合器中，向其中加入14克有機(jī)硅乳液S1，攪拌均勻；再向其中加入10克陽(yáng)離子淀粉，攪拌均勻后加入3克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻。然后加入8克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入2克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例4。

• 實(shí)施例5

將65克硫酸鈉（800目）加入到混合器中，向其中加入17克有機(jī)硅乳液S1，攪拌均勻；再向其中加入7克陽(yáng)離子淀粉，攪拌均勻后加入1.5克有機(jī)硅乳液S3和1.5克有機(jī)硅乳液S4，攪拌均勻。然后加入3克羧甲基纖維素鈉和3克馬來(lái)酸丙烯酸聚合物，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入2克無(wú)水乙醇，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例5。

• 實(shí)施例6

將60克硫酸鈉（1250目）加入到混合器中，向其中加入18克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入5克硫酸鈉（1250目），攪拌均勻后加入2克有機(jī)硅乳液S3，攪拌均勻。然后加入3克羧甲基纖維素鈉、3克檸檬酸鈉和4克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入2克無(wú)水乙醇和3克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例6。

• 實(shí)施例7

將50克硫酸鈉（1250目）加入到混合器中，向其中加入12.6克有機(jī)硅乳液S1和12克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入5克碳酸鈉（1250目），攪拌均勻后加入2克有機(jī)硅乳液S4和3.4克有機(jī)硅乳液S5，攪拌均勻。然后加入2克羧甲基纖維素鈉、5克檸檬酸鈉和3克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入5克無(wú)水乙醇，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例7。

• 實(shí)施例8

將55克碳酸鈉（800目）加入到混合器中，向其中加入13克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入10克陽(yáng)離子淀粉，攪拌均勻后加入2克有機(jī)硅乳液S5，攪拌均勻。然后加入10克馬來(lái)酸丙烯酸聚合物，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入10克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例8。

• 實(shí)施例9

將47克碳酸鈉（800目）加入到混合器中，向其中加入10克有機(jī)硅乳液S1和12克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入10克陽(yáng)離子淀粉，攪拌均勻后加入3克有機(jī)硅乳液S3，攪拌均勻。然后加入5克羧甲基纖維素鈉、2克檸檬酸鈉和3克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入8克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例9。

• 實(shí)施例10

將50克碳酸鈉（800目）加入到混合器中，向其中加入12克有機(jī)硅乳液S1和18克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入5克碳酸鈉（800目），攪拌均勻后加入5克有機(jī)硅乳液S3，攪拌均勻。然后加入4克聚丙烯酸，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入6克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例10。

• 實(shí)施例11

將60克碳酸鈉（1250目）加入到混合器中，向其中加入13克有機(jī)硅乳液S2，攪拌均勻；再向其中加入5克碳酸鈉（1250目），攪拌均勻后加入2克有機(jī)硅乳液S3，攪拌均勻。然后加入3克羧甲基纖維素鈉、3克檸檬酸鈉和1克馬來(lái)酸丙烯酸聚合物，繼續(xù)攪拌，攪拌均勻后加入5克去離子水和5克無(wú)水乙醇，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑實(shí)施例11。

• 對(duì)比例1

將75克淀粉加入到混合器中，向其中加入10克高粘度硅脂混合物G1和5克高粘度硅脂混合物G2，混合均勻后加入2克羧甲基纖維素鈉和3克聚丙烯酸。攪拌均勻后加入5克無(wú)水乙醇，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑對(duì)比例1。

• 對(duì)比例2

將25克淀粉、25克硫酸鈉（1250目）和25克碳酸鈉（800目）加入到混合器中，向其中加入5克高粘度硅脂混合物G1和10克高粘度硅脂混合物G2，混合均勻后加入2克羧甲基纖維素鈉和3克聚丙烯酸。攪拌均勻后加入溶劑3克無(wú)水乙醇和2克去離子水，攪拌均勻后將得到的混合物造粒烘干，即得到所制備的顆粒消泡劑對(duì)比例2。

三、消抑泡性能測(cè)試

將實(shí)施例顆粒消泡劑與對(duì)比例、中國(guó)國(guó)外某固體消泡劑樣品按下述方法進(jìn)行測(cè)試。

①洗衣機(jī)測(cè)試

測(cè)試方法：在容量為6千克的滾筒洗衣機(jī)里加入50克市售的洗衣粉，0.3克固體顆粒消泡劑，測(cè)試程序?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)洗。洗衣機(jī)的門(mén)上標(biāo)有5個(gè)度量標(biāo)示，分別為門(mén)高的0，25％，50％，75％，100％。并各記為“0”，“1”，“2”，“3”，“4”?！?”為起始，表示無(wú)泡沫，“4”表示充滿泡沫。每5分鐘記錄一次泡沫高度，停機(jī)時(shí)記錄。數(shù)值越大，表明洗衣機(jī)中的泡沫高度越高，抑泡性就越差；相同時(shí)間內(nèi)泡沫高度越低，說(shuō)明產(chǎn)品抑泡性能越好。測(cè)試結(jié)果如下：

表3洗衣機(jī)測(cè)試結(jié)果

注：上表中“M”表示當(dāng)時(shí)測(cè)試；“N”表示樣品在40攝氏度放置四周后測(cè)試。

②臥式循環(huán)鼓泡法：

測(cè)試方法：臥式循環(huán)鼓泡儀（南京四新科技應(yīng)用研究所有限公司制造）的玻璃試鏡上標(biāo)0，1，2，3四個(gè)度量標(biāo)示?！?”為起始，表示無(wú)泡沫，“3”表示充滿泡沫。在臥式循環(huán)鼓泡儀里加入14千克的0.3％十二烷基苯磺酸鈉水溶液（pH值為13），然后打開(kāi)溫控開(kāi)關(guān)，將起泡液加熱至測(cè)試溫度80攝氏度，開(kāi)啟空氣泵等泡沫升至一定高度（升至一定高度的時(shí)間即為空白時(shí)間）時(shí)，再向其中加入0.5克消泡劑，記錄泡沫高度隨著時(shí)間的變化規(guī)律。泡沫上升到同一刻度所用的時(shí)間越長(zhǎng)，說(shuō)明抑泡性能越好。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表4：

表4臥式循環(huán)測(cè)試結(jié)果

通過(guò)上述測(cè)試，可以看出有機(jī)硅乳液分步附聚到載體上的顆粒消泡劑樣品均一，消泡穩(wěn)定，使用很少的添加量即可達(dá)到初期消泡充分和整個(gè)過(guò)程延時(shí)釋放活性物，保證整個(gè)洗滌過(guò)程都能充分消泡和抑泡。并且在40攝氏度放置四周后，消抑泡性能變化不明顯，具有較好的抗衰減性能。

2018年12月20日，《一種顆粒消泡劑的制備方法》獲得第二十屆中國(guó)專利優(yōu)秀獎(jiǎng)。

本發(fā)明公開(kāi)了一種改性橡膠顆粒的制備方法，包括以下步驟：步驟一，氟橡膠表面改性：將氟橡膠先置于等離子體箱中輻照10?20min，輻照功率為200?300W，然后再采用紫外照射機(jī)照射15?25min，照射機(jī)輸出功率為10?14mW/cm²，然后采用潤(rùn)透劑浸潤(rùn)，浸潤(rùn)溫度為75?85℃，浸潤(rùn)采用210?280r/min的轉(zhuǎn)速攪拌1?2h，然后再置于125?135℃下保溫養(yǎng)護(hù)20?30min，最后自然冷卻至室溫。本發(fā)明的氟橡膠表面改性處理首先采用等離子體輻照處理，然后再采用紫外照射機(jī)照射，二者聯(lián)合從而充分的提高其表面活性能，同時(shí)表面微觀結(jié)構(gòu)變的粗糙。

《一種分子篩吸附型材的制備方法》涉及分子篩及其制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種分子篩吸附型材的制備方法。