制革及毛皮加工廢水治理工程技術(shù)規(guī)范

【學(xué)員問題】制革、毛皮行業(yè)廢水處理技術(shù)特點(diǎn)？

【解答】1.3控制目標(biāo)

鼓勵采用清潔生產(chǎn)工藝，使用無污染、少污染原料，采用節(jié)水工藝，逐步淘汰嚴(yán)重污染環(huán)境的落后工藝；徹底取締3萬標(biāo)張皮（折牛皮，細(xì)毛皮企業(yè)規(guī)模應(yīng)酌情考慮，按自然張計(jì)算，以下同）以下的小型制革企業(yè)，推行集中制革、污染集中治理；建設(shè)和完善污水處理設(shè)施，引導(dǎo)開展固體廢物的資源綜合利用，力爭使制革、毛皮工業(yè)環(huán)境污染問題得到較好解決。

新（改、擴(kuò)）建制革企業(yè)應(yīng)采用二級生化法處理其工藝廢水，采用成熟的清潔生產(chǎn)工藝進(jìn)行制革生產(chǎn)；至2010年底之前，現(xiàn)有制革、毛皮廢水應(yīng)經(jīng)過二級生化法處理，采用成熟的清潔生產(chǎn)技術(shù)和工藝；需制定發(fā)布更為嚴(yán)格的制革、毛皮工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。

至2015年底之前，力爭在全行業(yè)中基本采用清潔生產(chǎn)技術(shù)和工藝，滿足清潔生產(chǎn)的基本要求。

2.清潔生產(chǎn)技術(shù)和工藝

2.1低鹽保存、循環(huán)用鹽

逐步淘汰撒鹽保藏鮮皮的原皮保藏工藝，采用轉(zhuǎn)鼓浸漬鹽腌法，或池子浸漬鹽腌法等；提倡循環(huán)使用鹽。嚴(yán)格控制使用鹵代有機(jī)類防腐劑，禁止使用含砷、汞、林丹、五氯苯酚，推廣使用無毒和可生物降解的防腐劑。

2.2冷凍貯藏、直接加工

提倡原皮冷凍保藏，鼓勵有條件的地方將制革廠建在大型屠宰場附近，直接加工鮮皮。

2.3低硫脫毛、保毛脫毛

根據(jù)不同的生產(chǎn)品種，逐步采用低硫、無硫酶脫毛及低COD排放的脫毛方法，提倡小液比脫毛和脫毛浸灰廢液的循環(huán)使用。

2.4高效浸灰、低氨氮脫灰

利用化學(xué)及生物助劑，提高浸灰效果，循環(huán)利用浸灰液，直至取代石灰的加工工藝；逐步采用無銨鹽脫灰技術(shù)。

2.5無鹽浸酸、高PH鞣制

在鞣制過程中，逐步采用無鹽浸酸（即非膨脹酸浸酸）法和不浸酸鉻鞣工藝。

2.6低鉻高吸收、無鉻鞣制

推廣白濕皮工藝，采用無污染的化工材料預(yù)鞣、剖白濕皮；提倡低鉻高吸收鉻鞣和無鉻鞣劑替代鉻鞣，在復(fù)鞣過程中不用或少用含鉻復(fù)鞣劑。

2.7高效加脂、減少排放

嚴(yán)格禁止使用在國際上禁用的含致癌芳香胺基團(tuán)的染料，使用新型復(fù)鞣、加脂材料，提高皮革對加脂劑的吸收；慎用能促進(jìn)三價(jià)鉻氧化為六價(jià)鉻的富含雙鍵的加脂劑。

2.8環(huán)保涂飾、綠色產(chǎn)品

減少甲醛及其他有害揮發(fā)物質(zhì)的使用。提倡使用新型水溶型或水乳型涂飾材料，逐步替代溶劑型涂飾材料。

2.9優(yōu)化助劑、利于降解

用非鹵化物表面活性劑代替鹵化物表面活性劑，用易生物降解的助劑代替不易降解的助劑。

3.節(jié)水措施

3.1精確用水、杜絕浪費(fèi)

加強(qiáng)對企業(yè)用水量的監(jiān)控，不但在企業(yè)總?cè)胨诎惭b流量計(jì)，而且要在用水量大的設(shè)備入口安裝流量計(jì)，做到按工藝精確用水；杜絕大開、大沖、大洗，用水不計(jì)量，嚴(yán)重浪費(fèi)水資源的粗放式的用水操作行為。

3.2工藝節(jié)水、源頭削減

在濕加工工段要求盡量采用小液比工藝，盡可能的改流水洗為批量封閉水洗，在保證加工需要的前提下刪繁就簡、合并相關(guān)工序的用水操作，降低噸皮用水量。

3.3循環(huán)用水、提高水效

加強(qiáng)浸灰、鉻鞣工序的廢液循環(huán)利用，盡量用經(jīng)二級生化處理的水替代新鮮水，用于生產(chǎn)、廠區(qū)環(huán)境保潔及其他對用水水質(zhì)要求不高的生產(chǎn)環(huán)節(jié)，提高水重復(fù)利用率。

4.集中制革、污染集中治理

4.1嚴(yán)格防止已依法取締的年產(chǎn)3萬標(biāo)張皮以下的制革企業(yè)恢復(fù)生產(chǎn)。

4.2現(xiàn)有年產(chǎn)3—10萬標(biāo)張皮的制革企業(yè)，應(yīng)集中制革，污染集中治理。現(xiàn)有的已采取集中制革的企業(yè)，總規(guī)模不宜低于10萬標(biāo)張，建設(shè)統(tǒng)一的集中式能達(dá)標(biāo)的污水處理設(shè)施。

4.3新（改、擴(kuò)）建獨(dú)立制革企業(yè)，年產(chǎn)量應(yīng)在10萬（含10萬，以下同）標(biāo)張皮以上。鼓勵年產(chǎn)量在10萬標(biāo)張皮以上的制革企業(yè)集中制革，污染集中治理。

4.4制革企業(yè)比較集中的區(qū)域，需加強(qiáng)管理、統(tǒng)籌安排，必要時(shí)制定規(guī)劃，并進(jìn)行規(guī)劃環(huán)評。

5.廢水治理工藝

5.1廢水分類處理

5.1.1提倡制革廢水分類處理。對各工序產(chǎn)生的含較高濃度有害成份的廢水可先進(jìn)行預(yù)處理；可進(jìn)行預(yù)處理的廢水包括含硫化物的廢水、脫脂廢水和含鉻廢水，其中含鉻廢水必須進(jìn)行預(yù)處理。

5.1.2對含硫化物的脫毛廢液可采取酸化法回收硫化氫或催化氧化法氧化硫化物。

5.1.3對脂肪含量較高的脫脂廢水可采用酸化法回收廢油脂或采用氣浮法使油水分離去除脂肪。

5.1.4對鞣制車間含鉻量高的廢水，可采用合適的堿性材料和工藝使鉻生成氫氧化鉻沉淀，經(jīng)壓濾分離回收后按危險(xiǎn)廢物處理，避免鉻進(jìn)入綜合廢水處理后產(chǎn)生的污泥中。

5.2綜合廢水處理

含鉻廢水在進(jìn)行綜合廢水處理之前必須先進(jìn)行預(yù)處理除鉻，產(chǎn)生的鉻泥屬危險(xiǎn)廢物不得與其他廢水處理污泥混合處理。

對綜合廢水的處理，宜先調(diào)節(jié)PH后，加絮凝劑沉降或氣浮除去懸浮物和過濾性殘?jiān)?，再?jīng)過耗氧、厭氧生化方法處理。

6.制革固體廢物處置和綜合利用技術(shù)

6.1采用保毛脫毛法，實(shí)現(xiàn)毛的回收利用；對沒有回收價(jià)值的毛，可進(jìn)一步水解提取其中的角蛋白，用于制作皮革化工材料、化妝品中的保濕成份、毛發(fā)營養(yǎng)劑或肥料。

6.2鞣制前的皮邊角廢料可用于制作明膠和其他產(chǎn)品，如水解后回收膠原蛋白制作化妝品和利用其分子鏈上的氨基和羧基合成表面活性劑等。

6.3藍(lán)濕皮邊角料可用于制造再生革和脫鉻后提取其中的蛋白質(zhì)，以作為工業(yè)蛋白的原料；未脫鉻的可制作皮革化學(xué)品回用于皮革工業(yè)；未利用的按危險(xiǎn)廢物處置。

6.4從鞣制過程產(chǎn)生含鉻廢水中回收的氫氧化鉻渣（鉻泥），可經(jīng)適當(dāng)調(diào)節(jié)后，可制成鉻鞣劑，回用于鞣制過程。若沒有利用的須按危險(xiǎn)廢物處置。

6.5綜合廢水處理產(chǎn)生的含鉻污泥，經(jīng)鑒別為危險(xiǎn)廢物的需按危險(xiǎn)廢物處置，經(jīng)鑒別為一般固體廢物的按一般固體廢物處置。

7.惡臭防治

新（改、擴(kuò)）建企業(yè)應(yīng)遠(yuǎn)離居民區(qū)等，設(shè)置必要的防護(hù)距離；達(dá)不到防護(hù)距離要求的生產(chǎn)車間應(yīng)封閉和通風(fēng)，并對車間廢氣進(jìn)行凈化處理達(dá)標(biāo)后排放。

造成周圍大氣環(huán)境污染的現(xiàn)有制革企業(yè)，應(yīng)予搬遷或采取上述治理措施。

8.鼓勵研究、開發(fā)的技術(shù)

8.1鼓勵開發(fā)、研制制革的清潔生產(chǎn)工藝和設(shè)備，特別是與提高產(chǎn)品質(zhì)量有關(guān)的相互配套的系統(tǒng)化清潔生產(chǎn)工藝和設(shè)備，實(shí)現(xiàn)高效率的制革清潔生產(chǎn)。

8.2鼓勵開發(fā)、研制在原皮保藏中的浮冰保鮮、輻射保鮮、真空保鮮技術(shù)；在脫毛工序中使用硫化鈉的替代產(chǎn)品；在脫脂及其他濕加工工序中使用超臨界液體技術(shù)和其他物理處理技術(shù)，如超聲波技術(shù)；在鞣制工序中使用高pH鉻鞣，或無毒的無機(jī)、有機(jī)鞣劑；在涂飾工序中使用粉末涂飾，淘汰有機(jī)溶劑的涂飾技術(shù)；在廢水處理、廢水循環(huán)利用、廢棄物回收等過程中使用膜技術(shù)；在準(zhǔn)備工序及廢棄物處理過程中使用生物技術(shù)等。

8.3鼓勵開發(fā)、研制低污染、易生物降解的多品種、多功能和系列化表面活性劑、鞣劑、復(fù)鞣劑、脫脂劑、加脂劑、涂飾劑等皮革化學(xué)產(chǎn)品。

8.4鼓勵開發(fā)、研制制革生產(chǎn)中的節(jié)水技術(shù)和固體廢物綜合利用技術(shù)，尤其是制革邊角料的再利用技術(shù)和制革廢水處理產(chǎn)生污泥的綜合利用技術(shù)。

8.5鼓勵開發(fā)、研制投資小、能耗低、運(yùn)行費(fèi)用少、處理效率高的適合中國制革企業(yè)實(shí)際情況，能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)的制革廢水、污泥處理技術(shù)。

以上內(nèi)容均根據(jù)學(xué)員實(shí)際工作中遇到的問題整理而成，供參考，如有問題請及時(shí)溝通、指正。