自由基-陽離子型紫外光固化環(huán)氧膠黏劑制備方法

①制備含有自由基固化基團(tuán)和陽離子固化基團(tuán)的低聚物 其方法為:將100份雙酚A環(huán)氧樹脂E一51加入三口燒瓶中，攪拌加熱至100℃;攪拌下將與環(huán)氧樹脂質(zhì)量比為0.5%的N，N一二甲基芐胺和與環(huán)氧樹脂質(zhì)量比為0.5%的對(duì)羥基苯甲醚溶于適量的甲基丙烯酸中;攪拌下采用滴加的方式或倒人的方式將上述溶有催化劑、阻聚劑的甲基丙烯酸的混合液加入到上述環(huán)氧樹脂中，控制雙酚A環(huán)氧樹脂E一51與甲基丙烯酸的質(zhì)量比為100:21.9，攪拌反應(yīng)，用O.1mol/L的氫氧化鈉滴定，計(jì)算體系的酸值和反應(yīng)過程中羧酸的轉(zhuǎn)化率，當(dāng)反應(yīng)體系中的酸值小于3mg KOH/g時(shí)，即認(rèn)為酯化反應(yīng)完成，冷卻后即為含有自由基固化基團(tuán)和陽離子固化基團(tuán)的低聚物，待用。

②制備自由基一陽離子型紫外光固化膠黏劑 其方法為:將含有自由基固化基團(tuán)和陽離子固化基團(tuán)的低聚物、稀釋劑丙烯酸丁酯、自由基光引發(fā)劑安息香甲醚和陽離子光引發(fā)劑4，4'一二甲基二苯基碘鋪六氟磷酸鹽混合均勻，即得在紫外光照射下固化的自由基一陽離子型紫外光固化膠黏劑，該膠黏劑避光保存。

(3)性能 將上述膠黏劑涂布于玻璃基材一端上，再在該涂布層上覆蓋另外一塊玻璃片，在紫外光燈下照射3s，放置1天后，測(cè)得剪切強(qiáng)度為1.52MPa。

(4)應(yīng)用 膠黏劑應(yīng)用廣泛，可應(yīng)用于電子工業(yè)中:液晶顯示器(LCD)的封裝、線圈粘接、擴(kuò)音器膜粘接、導(dǎo)管中導(dǎo)線的粘接與密封、液晶顯示器的粘接和膜開關(guān)的粘接等電子元器件的粘接固定。也可以在醫(yī)療器械上應(yīng)用:針頭等物件與注射器、過濾器、動(dòng)脈儀等閥門，或多向接頭與其他配件的粘接。還可以在光學(xué)掃描系統(tǒng)的光路中應(yīng)用(激光器、透鏡、反射鏡及光柵等的裝配)。

材料 配方1 配方2 配方3 配方4

雙酚A環(huán)氧樹脂 100 100 100 100

N,N-二甲基卞胺 0.5 3 5 0.5

對(duì)羥基苯甲醚 0.5 2 4 0.5

甲基丙烯酸 21.9 17.5 31 17.5

丙烯酸丁酯 40 20 80 20

丙烯酸乙酯 - - - 20

安息香二甲醚 2 3 2.5 1

苯乙酮衍生物 - - - 1

4,4'-二甲基二苯基碘翁六氟磷酸鹽 1 2 3 0.5

10-(4-聯(lián)苯基)-2-異丙基噻唑酮-10-硫翁六氟磷酸鹽 - - - 0.5

按照紫外光固化樹脂參加光固化交聯(lián)過程中的反應(yīng)機(jī)理，可以起把紫外光固化樹脂分為自由基型光固化樹脂和陽離子型光固化樹脂。

自由基紫外光固化樹脂都是具有不飽和雙鍵的低聚物，如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基等。按照自由基聚合反應(yīng)速率快慢排序:丙烯酰氧基>甲基丙烯酰氧基>乙烯基>烯丙基。因此，自由基光固化用的樹脂主要是各類丙烯酸樹脂、丙烯酸酯化的丙烯酸酯樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂、聚酯丙烯酸樹脂、聚醚丙烯酸樹脂等。其中應(yīng)用最多的是環(huán)氧丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂和聚酯丙烯酸樹脂。

陽離子光固化產(chǎn)品的樹脂，具有環(huán)氧基團(tuán)或乙烯基基團(tuán)，如環(huán)氧樹脂和乙烯基醚樹脂等。

按照紫外光固化樹脂合成路徑中使用的一些主物質(zhì)和特殊物質(zhì)分類。主要分為:

表1-1列舉了常用紫外光固化樹脂的性能。

表1-1 常用紫外光固化樹脂的性能