FST水合聯(lián)氨工藝制備方法

傳統(tǒng)方法

尿素氧化法將10%的次氯酸鈉溶液和30%液堿混合，然后冷卻，調(diào)整混合，然后冷卻，調(diào)整混合液中氯和堿成1:1.8的重量比，放入反應(yīng)鍋內(nèi)。再加入適量的高錳酸鉀，攪拌下將尿素溶液加入反應(yīng)鍋，加熱至約103-104℃料液沸騰為止。尿素加入量按有效氯計(jì)算，有效氯的重量比是76:75。將上述氧化生成物粗肼水加到蒸發(fā)器進(jìn)行真空蒸了，肼氣和水氣經(jīng)過(guò)盲風(fēng)器導(dǎo)入接受釜，進(jìn)行初次提濃。從接受釜，進(jìn)行初次提濃。從接受釜得到的淡肼水送至篩板塔進(jìn)行真空提濃，使水合肼含量達(dá)到規(guī)定值。當(dāng)含量≥40%時(shí)尿素 770次氯酸鈉 890030%液堿 52002.次氯酸鈉氨化法首先由氯氣和燒堿配制成次氯酸鈉，然后在3.922×107Pa壓力和130-150℃溫度下進(jìn)行合成，得水合肼反應(yīng)液，經(jīng)氣提脫除多余的氨，再進(jìn)行蒸發(fā)脫鹽和精餾得成品水合肼。

生產(chǎn)水合肼的較新方法

有甲酮連氮法和過(guò)氧化氫法

甲酮連氮法是國(guó)外七十年代發(fā)展起來(lái)的新技術(shù)。該法是氨在過(guò)量丙酮存在下，用氯或次氯酸鈉氧化，生成甲酮連氮，再加壓水解得到肼。該法優(yōu)點(diǎn)是收率高，可達(dá)95%左右，能耗低。

缺點(diǎn)是丙酮的加入，使系統(tǒng)中有有機(jī)副產(chǎn)物生成，需要清除，且丙酮蒸汽需處理。

過(guò)氧化氫法是法國(guó)于結(jié)納-庫(kù)爾曼化學(xué)公司開發(fā)成功的。于1979年建成年產(chǎn)5000噸(100%)水含肼裝置。該法是氨和濃H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氫二鈉存在下互相作用，生成甲甲乙酮連氮和水，再加壓水解得水合肼。肼的產(chǎn)率以H2O2計(jì)為75%左右，該法沒(méi)有副產(chǎn)物氯化鈉，對(duì)簡(jiǎn)化流程和環(huán)保有利，并且產(chǎn)品溶易分離，不必進(jìn)行精餾。但甲乙酮的化學(xué)損耗高于甲酮連氮法的丙酮的損耗。

鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、金屬粉末、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

采用聚乙烯塑料桶或內(nèi)涂環(huán)氧樹脂的鐵桶包裝，每桶包裝規(guī)格有:40kg、50kg、150kg或180kg。密封保存于陰涼干燥通風(fēng)處，貯運(yùn)中要避免日光直射，注意防火。

無(wú)色發(fā)煙液體，呈弱堿性，微有特臭，可燃。熔點(diǎn)-51.7℃。沸點(diǎn)120.1℃。閃點(diǎn)73℃(開杯)。折射率nD(20℃)1.4280。相對(duì)密度d(21/4℃)1.032。與極易還原的汞、銅等金屬氧化物和多孔性氧化物接觸時(shí)，會(huì)起火分解。能與水和乙醇混溶不溶于氯仿和乙醚。能從空氣中吸收二氧化碳。對(duì)玻璃、橡膠等材料有腐蝕性。

用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及塑料發(fā)泡劑的重要原料及鍋爐用水的優(yōu)良脫氧劑

毒性 本品中等毒性。其蒸氣及液體能經(jīng)皮膚、消化道、呼吸道迅速吸收，毒性有蓄積作用，對(duì)血液和神經(jīng)有毒害，長(zhǎng)時(shí)間接觸本品蒸氣能引起興奮(或痙攣)，然后逐漸處于昏迷狀態(tài)，使體溫下降，呼吸困難。對(duì)眼睛有刺激性，能引起結(jié)膜炎、角膜壞死。對(duì)皮膚有腐蝕性，能引起搔癢、結(jié)節(jié)、化膿及破壞紅血球。對(duì)大鼠經(jīng)口LD50為60mg/kg。靜脈注射LD50為0.57mg/kg。操作設(shè)備應(yīng)嚴(yán)密，防止本品直接與人體接觸，濺及人體或皮膚時(shí)要用硼酸沖洗并涂以硼酸軟膏。車間應(yīng)有良好通風(fēng)，設(shè)備應(yīng)密閉，操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。

水合肼為強(qiáng)還原劑

是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、發(fā)泡劑、顯像劑、抗氧劑的原料;大量用作大型鍋爐水的脫氧劑;還用于制造高純度金屬、合成纖維、稀有元素的分離。

此外，還用來(lái)制造火箭料和炸藥等。也用作分析試劑。用作發(fā)泡劑的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺(AC)，還有甲苯磺酸肼等。用作醫(yī)藥的衍生物，肼量較多的是異煙肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲，還有抗精神病藥1-異煙?；?2-異丙肼、抗癌藥醛基肼衍生物、抗感染藥5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉頭孢菌素、利尿降壓藥肼苯噠嗪、抗腫瘤藥甲基苯肼等。用作農(nóng)藥的肼衍生物有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑馬來(lái)酰肼衍生物、殺鼠劑二鼠劑硝基苯肼、殺蟲釘菌劑吡唑衍生物與5-硝基呋喃氨硫脲，除草劑氨基三唑等。在日本，肼的用途分配中1/3以上是作鍋爐水的去氧劑，發(fā)泡劑用的肝(包括水合肼和硫酸肼)約占30%，用于蒙朧藥占10%。