反應(yīng)機(jī)理如圖1,類似于黃原酸酯消除反應(yīng),也是經(jīng)分子內(nèi)六元環(huán)過渡態(tài)順式消除得到烯烴。
Burgess脫水試劑是非常有效的由仲醇和叔醇脫水制備烯烴的試劑。β位消除,遵循熱消除Ei機(jī)理(消除過程中,兩種離去基團(tuán)同時(shí)離去,互相之間又迅速成鍵)。
試劑的制備:
可以由異氰酸氯砜酯與三乙胺在甲醇中反應(yīng)制備,脫水時(shí),由羥基進(jìn)攻硫,而后發(fā)生順式消除。Burgess脫水劑還可以用于從甲酰胺脫水合成異腈化合物。
1、James H. Rigby教授曾在 ( )-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脫水劑,化合物11中TBS在氟負(fù)離子下脫除,接著Burgess脫水,兩步以64%的產(chǎn)率得到化合物12中的雙鍵。
2、Phil S. Baran在天然產(chǎn)物Fischerindoles I的合成中就使用了Burgess脫水劑,最后一步13b到最終天然產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化中,將甲酰胺轉(zhuǎn)化為異腈化合物。
二烯烴與順酐的反應(yīng)方程式以及反應(yīng)機(jī)理
方程式有機(jī)書上有,機(jī)理是協(xié)同反應(yīng),沒有中間體
反應(yīng)機(jī)理:苯酚就是在苯環(huán)上加上一個(gè)羥基,這個(gè)羥基使苯環(huán)上的與羥基鄰對(duì)位的H活潑,這樣就容易與濃發(fā)生取代反應(yīng),這就是磺化反應(yīng),由于磺化反應(yīng)在溫度不同時(shí)產(chǎn)物也不同,主要是在對(duì)位,如果是二取代的話,應(yīng)該是對(duì)...
作用機(jī)理 ZXL-001納米二氧化鈦光催化反應(yīng)機(jī)理:納米TiO2光催化降解機(jī)理共分為7個(gè)步驟來完成光催化的過程:1、 TiO2 + hv→ eˉ+ h+2、 h+ + H2O→OH + H+3、 e...
在有機(jī)化學(xué)合成中,從羥基(包括仲醇、叔醇)脫水形成烯烴的轉(zhuǎn)化是一類非常重要的轉(zhuǎn)化,其中經(jīng)典的反應(yīng)就是基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)中的黃原酸酯消除,除此之外,常用的是兩個(gè)脫水劑(Martin Sulfurane 和Burgess脫水劑)的脫水反應(yīng)。
黃原酸酯消除也叫Chugaeve(楚加耶夫)消除反應(yīng),如圖2所示,羥基化合物在堿性條件下和二硫化碳以及碘甲烷反應(yīng)形成黃原酸酯,然后加熱條件下發(fā)生分子內(nèi)消除,經(jīng)歷六元環(huán)過渡態(tài),順式消除,得到烯烴,放出硫氧化碳和硫醇,該反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是不發(fā)生碳架的異構(gòu)和雙鍵的遷移。
Martin試劑,也叫Martin sulfurane, 雙[a,a-雙(三氟甲基)苯乙醇]-二苯基硫,結(jié)構(gòu)式如圖3所示,也可以在溫和條件下脫水,但對(duì)水敏感,最好保存在手套箱中。
Michael A. Calter教授在天然產(chǎn)物的合成中,就使用Martin試劑立體選擇性地生成了烯酮,產(chǎn)率高達(dá)82%,二氯甲烷中零度反應(yīng),很快就可以反應(yīng)完全。
這三個(gè)脫水反應(yīng)都是非常重要的轉(zhuǎn)化,黃原酸酯消除試劑廉價(jià),反應(yīng)干凈,但需要兩步反應(yīng),有時(shí)候需要高溫加熱;Martin試劑和Burgess 試劑脫水操作簡(jiǎn)便,反應(yīng)快捷,但試劑相對(duì)較貴,且保存條件較為嚴(yán)格,這些反應(yīng)各有利弊,可以互補(bǔ)。
格式:pdf
大?。?span id="gnbvjmp" class="single-tag-height">1.5MB
頁數(shù): 6頁
評(píng)分: 4.7
聚氨酯固化劑的合成與反應(yīng)機(jī)理 作者: 胡孝勇, 郭祀遠(yuǎn), 陳煥欽, Hu Xiao-yong , Guo Si-yuan , Chen Huan-qin 作者單位: 華南理工大學(xué),輕工技術(shù)與工程學(xué)科博士后流動(dòng)站,廣東,廣州,510640 刊名: 華南理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版) 英文刊名: JOURNAL OF SOUTH CHINA UNIVERSITY OF TECHNOLOGY(NATURAL SCIENCE EDITION) 年,卷(期): 2007,35(11) 被引用次數(shù): 2次 參考文獻(xiàn)(11條) 1.方旭升;張彩珍 多元醇的結(jié)構(gòu)舒展性與多異氰酸酯預(yù)聚物的游離 [期刊論文]-現(xiàn)代涂料與涂裝 2004(05) 2.胡孝勇;張心亞;沈慧芳 采用分子蒸餾設(shè)備分離聚氨酯預(yù)聚物中游離TDI研究 [期刊論文]-高校化學(xué)工程學(xué)報(bào) 2005(02) 3. Dearlove T J
格式:pdf
大?。?span id="vgz5hzt" class="single-tag-height">1.5MB
頁數(shù): 5頁
評(píng)分: 4.4
輕質(zhì)隔墻板其主要的膠凝材料為氯氧鎂水泥,該水泥是用輕度煅燒菱鎂礦(MgCO3)得到的菱苦土(MgO)和氯化鎂溶液(鹵水)調(diào)制成氣硬性膠凝材料。該材料輕質(zhì),高強(qiáng),硬化快,表面光澤,但泛霜、返鹵、翹曲及不耐水。為改善上述不足,嚴(yán)格控制配合比,摻入適量的活性混合材,多元復(fù)合外加劑,效果很好。從其性能分析表明,制品孔結(jié)構(gòu)的改善,是耐水性提高的主要原因。
吸收脫水是用吸濕性液體(或活性固體)吸收的方法脫除氣流中的水蒸氣。用作脫水吸收劑的物質(zhì)應(yīng)具有以下特點(diǎn):對(duì)天然氣有很強(qiáng)的脫水能力,熱穩(wěn)定性好,脫水時(shí)不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),容易再生,黏度小,對(duì)天然氣和液烴的溶解度較低,起泡和乳化傾向小,對(duì)設(shè)備無腐蝕性,同時(shí)還應(yīng)價(jià)格低廉,容易得到。
甘油是最先用來干燥燃料氣體的液體之一。下面分析幾種常用醇類脫水吸收劑的優(yōu)缺點(diǎn)。
(1)甘醇胺溶液
優(yōu)點(diǎn):可同時(shí)脫水、H2S和CO2,甘醇能降低醇胺溶液起泡傾向。
缺點(diǎn):攜帶損失量較大三甘醇水溶液,需要較高的再生溫度,易產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,露點(diǎn)降小于三甘醇脫水裝置,僅限于酸性天然氣脫水。
(2)二甘醇水溶液
優(yōu)點(diǎn):濃溶液不會(huì)凝固;天然氣中含有硫、氧和CO2時(shí),在一般操作溫度下,溶液性能穩(wěn)定,具有較高的吸濕性。
缺點(diǎn):攜帶損失比三甘醇水溶液大;溶劑容易再生,但用一般方法再生的二甘醇水溶液的體積分?jǐn)?shù)不超過95%;露點(diǎn)降小于三甘醇溶液,當(dāng)貧液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%~96%時(shí),露點(diǎn)降約為28% ,投資高。
(3)三甘醇水溶液
優(yōu)點(diǎn):濃溶液不會(huì)凝固;天然氣中含有硫氧和CO2時(shí),在一般操作溫度下,溶液性能穩(wěn)定,具有較高的吸濕性;容易再生,用一般再生方法可得到體積分?jǐn)?shù)為98.7%的三甘醇水溶液;蒸氣壓低,攜帶損失量小,露點(diǎn)降大,三甘醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%~99%時(shí),露點(diǎn)降可達(dá)33~42℃。
缺點(diǎn):投資高;當(dāng)有輕質(zhì)烴液體存在時(shí),會(huì)有一定程度的起泡傾向,有時(shí)需要加人消泡劑。三甘醇脫水由于露點(diǎn)降大和運(yùn)行可靠,在各種甘醇類化合物中其經(jīng)濟(jì)效果最好,因而國(guó)外廣為采用。我國(guó)主要使用二甘醇或三甘醇,在三甘醇脫水吸收劑和固體脫水吸附劑兩者脫水都能滿足露點(diǎn)降的要求時(shí),采用三甘醇脫水經(jīng)濟(jì)效應(yīng)更好。濕原料氣經(jīng)粗分離器脫水后,進(jìn)入吸收塔,被甘醇貧液將水吸收脫除,從塔頂排出干燥氣體,經(jīng)過霧沫分離器后,送人進(jìn)一步脫水。塔底的甘醇富液經(jīng)換熱器吸熱后,經(jīng)閃蒸罐和過濾器,進(jìn)人再生塔加熱脫水后,用甘醇泵輸送至吸收塔頂循環(huán)使用。利用此法需注意防止甘醇分解,當(dāng)再生溫度超過204℃及系統(tǒng)中有氧氣或液態(tài)烴存在時(shí),都會(huì)降低甘醇的pH值,促使甘醇分解。因此,需要定期檢查甘醇的pH值,要控制pH值大于7。在有條件時(shí)將甘醇用氮保護(hù),以防止氧化。甘醇法適用于大型天然氣液化裝置中脫除原料氣所含有的大部分水分。與采用固體吸附劑脫水的吸附塔比較,甘醇吸收塔的優(yōu)點(diǎn)為:
1)一次投資比較低,壓降小,可節(jié)省動(dòng)力;
2)可連續(xù)運(yùn)行;
3)容易擴(kuò)建;
4)塔易重新裝配;
5)可方便地應(yīng)用于某些固體吸附劑易受污染的場(chǎng)合。
污水經(jīng)過沉淀處理后會(huì)產(chǎn)生大量污泥,即使經(jīng)過濃縮及消化處理,含水率仍高達(dá)96 %,體積很大,難以消納處置,必須經(jīng)過脫水處理,提高泥餅的含固率,以減少污泥堆置的占地面積。
一般大中型污水處理廠均采用機(jī)械脫水。脫水機(jī)的種類很多,按脫水原理可分為真空過濾脫水、壓濾脫水及離心脫水三大類。本文就國(guó)內(nèi)污水處理廠經(jīng)常選用的壓濾機(jī)(包括帶式壓濾機(jī)及板框式壓濾機(jī))和離心式脫水機(jī)的工作原理、設(shè)備選型時(shí)需重點(diǎn)考慮的問題以及維護(hù)運(yùn)行成本等作一介紹。
1. 帶式壓濾脫水機(jī)
帶式壓濾脫水機(jī)是由上下兩條張緊的濾帶夾帶著污泥層,從一連串有規(guī)律排列的輥壓筒中呈S形經(jīng)過,依靠濾帶本身的張力形成對(duì)污泥層的壓榨和剪切力,把污泥層中的毛細(xì)水?dāng)D壓出來,獲得含固量較高的泥餅,從而實(shí)現(xiàn)污泥脫水。
一般帶式壓濾脫水機(jī)由濾帶、輥壓筒、濾帶張緊系統(tǒng)、濾帶調(diào)偏系統(tǒng)、濾帶沖洗系統(tǒng)和濾帶驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)構(gòu)成。作機(jī)型選擇時(shí),應(yīng)從以下幾個(gè)方面加以考慮:
(l)濾帶。要求其具有較高的抗拉強(qiáng)度、耐曲折、耐酸堿、耐溫度變化等特點(diǎn),同時(shí)還應(yīng)考慮污泥的具體性質(zhì),選擇適合的編織紋理,使濾帶具有良好的透氣性能及對(duì)污泥顆粒的攔截性能。
(2)輥壓筒的調(diào)偏系統(tǒng)。一般通過氣動(dòng)裝置完成。
(3)濾帶的張緊系統(tǒng)。一般也由氣動(dòng)系統(tǒng)來控制。濾帶張力一般控制在 0.3-0.7MPa,常用值為0.5MPa。
(4)帶速控制。不同性質(zhì)的污泥對(duì)帶速的要求各不相同,即對(duì)任何一種特定的污泥都存在一個(gè)最佳的帶速控制范圍,在該范圍內(nèi),脫水系統(tǒng)既能保證一定的處理能力,又能得到高質(zhì)量的泥餅。帶式壓濾脫水機(jī)受污泥負(fù)荷波動(dòng)的影響小,還具有出泥含水率較低且工作穩(wěn)定啟耗少、管理控制相對(duì)簡(jiǎn)單、對(duì)運(yùn)轉(zhuǎn)人員的素質(zhì)要求不高等特點(diǎn)。同時(shí),由于帶式壓濾脫水機(jī)進(jìn)入國(guó)內(nèi)較早,已有相當(dāng)數(shù)量的廠家可以生產(chǎn)這種設(shè)備。在污水處理工程建設(shè)決策時(shí),可以選用帶式壓濾機(jī)以降低工程投資。國(guó)內(nèi)新建的污水處理廠大多采用帶式壓濾脫水機(jī),例如北京高碑店污水處理廠一期工程五臺(tái)脫水機(jī)全部是帶式壓濾脫水機(jī),自帶、輥壓筒、濾投入運(yùn)行以來情況良好,所以在二期設(shè)備選型時(shí)仍然選用了這種機(jī)型。
2. 離心式脫水機(jī)
離心脫水機(jī)主要由轉(zhuǎn)載和帶空心轉(zhuǎn)軸的螺旋輸送器組成,污泥由空心轉(zhuǎn)軸送入轉(zhuǎn)筒后,在高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力作用下,立即被甩人轉(zhuǎn)轂腔內(nèi)。污泥顆粒比重較大,因而產(chǎn)生的離心力也較大,被甩貼在轉(zhuǎn)轂內(nèi)壁上,形成固體層;水密度小,離心力也小,只在固體層內(nèi)側(cè)產(chǎn)生液體層。固體層的污泥在螺旋輸送器的緩慢推動(dòng)下,被輸送到轉(zhuǎn)載的錐端,經(jīng)轉(zhuǎn)載周圍的出口連續(xù)排出,液體則由堰四溢流排至轉(zhuǎn)載外,匯集后排出脫水機(jī)。
離心脫水機(jī)最關(guān)鍵的部件是轉(zhuǎn)轂,轉(zhuǎn)轂的直徑越大,脫水處理能力越大,但制造及運(yùn)行成本都相當(dāng)高,很不經(jīng)濟(jì)。轉(zhuǎn)載的長(zhǎng)度越長(zhǎng),污泥的含固率就越高,但轉(zhuǎn)載過長(zhǎng)會(huì)使性能價(jià)格比下降。使用過程中,轉(zhuǎn)載的轉(zhuǎn)速是一個(gè)重要的控制參數(shù),控制轉(zhuǎn)轂的轉(zhuǎn)速,使其既能獲得較高的含固率又能降低能耗,是離心脫水機(jī)運(yùn)行好壞的關(guān)鍵。多采用低速離心脫水機(jī)。在作離心式脫水機(jī)選型時(shí),因轉(zhuǎn)輪或螺旋的外緣極易磨損,對(duì)其材質(zhì)要有特殊要求。新型離心脫水機(jī)螺旋外緣大多做成裝配塊,以便更換。
離心脫水機(jī)具有噪音大、能耗高、處理能力低等缺點(diǎn)。國(guó)內(nèi)只有為數(shù)不多的幾個(gè)廠家可以生產(chǎn)小型離心脫水機(jī),如果選擇大型離心脫水機(jī),就只能依靠進(jìn)口,會(huì)增加工程投資,同時(shí),離心脫水機(jī)受污泥負(fù)荷的波動(dòng)影響較大,對(duì)運(yùn)行人員的素質(zhì)要求較高,因此一般污水處理廠均不采用離心脫水工藝。但近幾年來,隨著科技進(jìn)步,離心式脫水機(jī)的脫水技術(shù)在國(guó)外有了長(zhǎng)足進(jìn)展,例如瑞典Alfa
Layal公司生產(chǎn)的螺旋離心式脫水機(jī),其泥餅含固率可達(dá) 30%以上,而且操作是在全封閉的環(huán)境中進(jìn)行,脫水機(jī)周圍沒有任何污泥及污水存在,也沒有惡臭氣味,可以大大改善運(yùn)行人員的工作環(huán)境,因而受到業(yè)界人士的青睞。
3. 板框式壓濾脫水機(jī)
板框式壓濾機(jī)是通過板框的擠壓,使污泥內(nèi)的水通過濾布排出,達(dá)到脫水目的。它主要由凹人式濾板、框架、自動(dòng)- 氣動(dòng)閉合系統(tǒng)測(cè)板懸掛系統(tǒng)、濾板震動(dòng)系統(tǒng)、空氣壓縮裝置、濾布高壓沖洗裝置及機(jī)身一側(cè)光電保護(hù)裝置等構(gòu)成。設(shè)備選型時(shí),應(yīng)考慮以下幾個(gè)方面:
(1)對(duì)泥餅含固率的要求。一般板框式壓濾機(jī)與其他類型脫水機(jī)相比,泥餅含固率最高,可達(dá)35%,如果從減少污泥堆置占地因素考慮,板框式壓濾機(jī)應(yīng)該是首選方案。
(2)框架的材質(zhì)。
(3)濾板及濾布的材質(zhì)。要求耐腐蝕,濾布要具有一定的抗拉強(qiáng)度。
(4)濾板的移動(dòng)方式。要求可以通過液壓一氣動(dòng)裝置全自動(dòng)或半自動(dòng)完成,以減輕操作人員勞動(dòng)強(qiáng)度。
(5)濾布振蕩裝置,以使濾餅易于脫落。與其他型式脫水機(jī)相比,板框式壓濾機(jī)最大的缺點(diǎn)是占地面積較大。以北京高碑店污水處理廠一期工程使用的帶式壓濾機(jī)和鞍山工業(yè)污水處理廠使用的板框式壓濾機(jī)為例作比較:高碑店污水廠處理污水量為50萬t/d,污泥產(chǎn)量1852.5m3/d,干物質(zhì)92.63t/d,采用五臺(tái)德國(guó)KLEIN-KS30型帶式壓濾機(jī),每臺(tái)壓濾機(jī)的基礎(chǔ)占地面積僅為2750*3500mm,鞍山污水廠處理水量為22t/d,干物質(zhì)275t/d,采用六臺(tái)板框式壓濾機(jī),每臺(tái)壓濾機(jī)地基礎(chǔ)占地面積達(dá)2400*12000mm,同時(shí),由于板框式壓濾機(jī)為間斷式運(yùn)行,效率低,操作間環(huán)境較差,有二次污染,國(guó)內(nèi)大型污水處量廠己很少采用。但近了大量開發(fā)研制工作,使其適應(yīng)了現(xiàn)代化污水處理廠的要求,
如通過PLC系統(tǒng)控制就可以實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)全自運(yùn)方式,其壓濾、濾板的移動(dòng)、濾布的振蕩、壓縮空氣的提供、濾布沖洗、進(jìn)料等操作全部可通過PLC遠(yuǎn)端控制來完成,大減輕了工人勞動(dòng)強(qiáng)度。
1.自然干化法
主要構(gòu)筑物是污泥干化場(chǎng),一塊用土堤圍繞和分隔的平地,如果土壤的透水性差,可鋪薄層的碎石和砂子,并設(shè)排水暗管。依靠下滲和蒸發(fā)降低流放到場(chǎng)上的污泥的含水量。下滲過程約經(jīng)2~3天完成,可使含水率降低到百分之八十五左右。此后主要依靠蒸發(fā),數(shù)周后可降到百分之七十五左右。污泥干化場(chǎng)的脫水效果,受當(dāng)?shù)亟涤炅?、蒸發(fā)量、氣溫、濕度等的影響。一般適宜于在干燥、少雨、沙質(zhì)土壤地區(qū)采用。
2.造粒脫水法
水中造粒脫水機(jī)是發(fā)展的一種新設(shè)備。其主體是鋼板制成的臥式筒狀物,分為造粒部、脫水部和壓密部,繞水平軸緩慢轉(zhuǎn)動(dòng)。加高分子混凝劑后的污泥,先進(jìn)入造粒部,在污泥自身重力的作用下,絮凝壓縮,分層滾成泥丸,接著泥丸和水進(jìn)入脫水部,水從環(huán)向泄水斜縫中排出。最后進(jìn)入壓密部,泥丸在自重下進(jìn)一步壓縮脫水,形成粒大密實(shí)的泥丸,推出筒體。造粒機(jī)構(gòu)造簡(jiǎn)單,不易磨損,電耗少,維修容易。泥丸的含水率一般在百分之七十左右。
在污水廠的污泥脫水過程中所產(chǎn)生的濾液,除干化床的濾液污染物含量較少外,其他都含有高濃度的污染物質(zhì)。因此這些濾液必須處理,一般是與入流廢水一起處理。
3.機(jī)械脫水法
通常污泥先進(jìn)行預(yù)處理,改善脫水性能后再脫水。最通用的預(yù)處理方法是投加無機(jī)鹽或高分子混凝劑。此外,還有淘洗法和熱處理法。機(jī)械脫水法有過濾和離心法。過濾是將濕污泥用濾層(多孔性材料如濾布、金屬絲網(wǎng))過濾,使水分(濾液)滲過濾層,脫水污泥(濾餅)則被截留在濾層上。離心法是借污泥中固、液比重差所產(chǎn)生的不同離心傾向達(dá)到泥水分離。過濾法用的設(shè)備有真空過濾機(jī)、板框壓濾機(jī)和帶式過濾機(jī)。真空過濾機(jī)連續(xù)進(jìn)泥,連續(xù)出泥,運(yùn)行平穩(wěn),但附屬設(shè)施較多。板框壓濾機(jī)為化工常用設(shè)備,過濾推動(dòng)力大,泥餅含水率較低,進(jìn)泥、出泥是間歇的,生產(chǎn)率較低。人工操作的板框壓濾機(jī),勞動(dòng)強(qiáng)度甚大,大多改用機(jī)械自動(dòng)操作。帶式過濾機(jī)是新型的過濾機(jī),有多種設(shè)計(jì),依據(jù)的脫水原理也有不同(重力過濾、壓力過濾、毛細(xì)管吸水、造粒),但它們都有回轉(zhuǎn)帶,一邊運(yùn)泥,一邊脫水,或只有運(yùn)泥作用。它們的復(fù)雜性和能耗都相近。離心法常用臥式高速沉降離心脫水機(jī),由內(nèi)外轉(zhuǎn)筒組成,轉(zhuǎn)筒一端呈圓柱形,另一端呈圓錐形。轉(zhuǎn)速一般在3000轉(zhuǎn)/分左右或更高,內(nèi)外轉(zhuǎn)筒有一定的速差。離心脫水機(jī)連續(xù)生產(chǎn)和自動(dòng)控制,衛(wèi)生條件較好,占地也小,但污泥預(yù)處理的要求較高。 機(jī)械脫水法主要用于初次沉淀池污泥和消化污泥。脫水污泥的含水率和污泥性質(zhì)及脫水方法有關(guān)。一般情況下,真空過濾的泥餅含水率為百分之六十至百分之八十,板框壓濾為百分之四十五至百分之八十,離心脫水為百分之八十至百分之八十五。