丙烯酸甲酯貯存方法

在貯存過程中易聚合，光、熱和過氧化物能加速其聚合作用。純粹的單體在低于10℃時不聚合。通常加入對苯二酚單甲醚0.1%作阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

2.鍍鋅鐵桶包裝。應(yīng)單獨貯存，防止日光直射，貯存溫度<21℃，長期貯存及運輸應(yīng)加阻聚劑。注意防火。按易燃品規(guī)定貯運。

1.丙烯酸甲酯在低于10℃時不聚合，高于10℃易發(fā)生聚合作用。光、熱、過氧化物等會加速聚合作用。通常加入對苯二酚或4-甲氧基酚作阻聚劑。

2.丙烯酸甲酯毒性中等，對眼、皮膚、黏膜有較強的刺激和腐蝕作用，并可經(jīng)皮膚吸收而引起中毒，大鼠經(jīng)口LD50為300mg/kg。兔口服LD50280mg/kg。慢性中毒癥狀為頭痛、嗜睡、手腳痙攣等。工作場所最高容許濃度為35mg/m3。操作場所應(yīng)加強通風(fēng)。操作人員應(yīng)佩戴膠手套、面罩、防護服等防護裝具。發(fā)生中毒應(yīng)即移至通風(fēng)良好處靜休，服用葡萄糖和維生素B、C等。

3.穩(wěn)定性:穩(wěn)定

4.禁配物:酸類、堿類、強氧化劑

5.避免接觸的條件:受熱、接觸空氣

6.聚合危害:聚合

1、摩爾折射率:22.08

2、摩爾體積(m3/mol):93.1

3、等張比容(90.2K):205.0

4、表面張力(dyne/cm):23.4

5、極化率(10-24cm3):8.75

1.生態(tài)毒性

LC50:7.5mg/L(48h)(圓腹雅羅魚);4.9mg/L(72h)(金魚)

EC50:3.6mg/L(24h)，2.2mg/L(48h)(水蚤);15mg/L(72h)(柵藻)

2.生物降解性

好氧生物降解(h):24~168

厭氧生物降解(h):96~672

3.非生物降解性

空氣中光氧化半衰期(h):2.7~27

一級水解半衰期(h):24700

1.性狀:無色透明液體，有辛辣氣味。

2.熔點(℃):-76.5

3.沸點(℃):80.5

4.相對密度(水=1):0.95

5.相對蒸氣密度(空氣=1):2.97

6.飽和蒸氣壓(kPa):9.1(20℃)

7.燃燒熱(kJ/mol):-2102

8.臨界溫度(℃):263

9.臨界壓力(MPa):4.3

10.辛醇/水分配系數(shù):0.8

11.閃點(℃):-3(OC)

12.引燃溫度(℃):468

13.爆炸上限(%):25.0

14.爆炸下限(%):2.8

15.溶解性:微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。

16.閃點(oC,閉口):-3

17.閃點(oC,開口):6

18.蒸氣壓(kPa,0oC):4.2

19.蒸氣壓(kPa,20oC):9.3

20.蒸氣壓(kPa, 50oC):35.9

21.汽化熱(KJ/mol):33.2

22.黏度(mPa·s,20oC):0.53

23.黏度(mPa·s,25oC):0.49

24.常溫折射率(n25):1.4003

25.溶度參數(shù)(J·cm-3)0.5:19.022

26.van der Waals面積(cm2·mol-1):7.260×109

27.van der Waals體積(cm3·mol-1):49.280

28.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2098.57

29.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-333.00

30.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-2069.36

31.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-362.21

32.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1):160

丙烯甲酯生產(chǎn)方法有:丙烯腈水解法、丙烯直接氧化法和乙烯酮法。

1.丙烯腈水解法 以丙烯腈為原料，在濃硫酸存在的情況下進行水解，水解后的丙烯酰胺硫酸鹽再與甲醇進行反應(yīng)得到丙烯酸甲酯。用丙烯腈水化法生產(chǎn)的丙烯酸甲酯，每噸產(chǎn)品消耗丙烯腈(98%)860kg、甲醇(95%)960kg、硫酸(93%)2000kg。

2.丙烯直接氧化法 以丙烯為原料，第一步氧化丙烯醛，再氧化成丙烯酸。丙烯酸再與甲醇反應(yīng)生成丙烯酸甲酯。用丙烯直接氧化法生產(chǎn)丙烯酸甲酯，每噸產(chǎn)品消耗丙烯(95%)544kg。

3.乙烯酮法乙烯酮與甲醛以三氟化硼為催化劑進行縮合，再用甲醇急冷，同時酯化生成丙烯酸甲酯。

4.丙烯酸與甲醇酯化法 將丙烯酸、甲醇、可膨脹石墨依次加入平底燒瓶中，加入丙烯酸與甲醇物質(zhì)的量比為1.15∶1。連接分水器、回流冷凝管，置于磁力加熱攪拌器上加熱攪拌，待反應(yīng)一段時間后，冷卻。用皂化法計算產(chǎn)率(用堿液中和剩余丙烯酸，再加入定量KOH溶液進行皂化，然后用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定過量的KOH，計算出酯收率)。同時對酯進行分離，將反應(yīng)液蒸餾，收集65~95℃餾分得粗產(chǎn)物。用5%NaCO3溶液洗至中性，用飽和NaCl溶液洗滌2次，再用無水NaSO4干燥后蒸餾，收集72~74℃餾分，即得產(chǎn)品。

5.改良雷珀法 改良的雷珀法為羅姆哈斯法和道巴底斯法。前者主要用氣態(tài)一氧化碳來代替80%的羰基鎳中的一氧化碳;后者又稱高壓雷珀法，主要以四氫呋喃為溶劑。

①改良雷珀法。此法反應(yīng)開始后，一氧化碳與乙炔和醇生成丙烯酸酯，通入的一氧化碳代替羰基鎳中的一氧化碳，就可減少羰基鎳的再生與鎳的回收。反應(yīng)的溶劑為醇。反應(yīng)溫度為30~50℃，壓力為0.1~0.2MPa，乙炔與一氧化碳配比為(1.01~1.10):1(摩爾比)，甲醇與總一氧化碳配比為(1.1~3)∶1(摩爾比)。酸量保持在羰基鎳的80%~99%(摩爾比)，用以抑制氯代丙酸的生成。此法特點是在常壓下操作，設(shè)備容易解決，但仍需要制備有毒物羰基鎳。

②高壓雷珀法。以四氫呋喃為溶劑，以氯化鈀為催化劑、氯化銅為促進劑，在200~225℃和8.11~10.13MPa下進行反應(yīng)。反應(yīng)器頂部未反應(yīng)的乙炔氣體經(jīng)洗去丙烯酸后循環(huán)使用，反應(yīng)器底部的丙烯酸與四氫呋喃溶液，蒸出四氫呋喃后即得丙烯酸。以乙炔計丙烯酸收率約90%，以一氧化碳計收率約85%，然后丙烯酸在硫酸或離子交換樹脂介質(zhì)中與甲醇進行酯化，即得丙烯酸甲酯。如在生產(chǎn)丁酯以上的高級酯時用酸性催化劑進行連續(xù)酯化;生產(chǎn)丙烯酸乙酯時，用離子交換樹脂為催化劑，得到丙烯酸酯。此法的特點是:用四氫呋喃為溶劑，將反應(yīng)所需的乙炔先溶解在四氫呋喃中，這樣可減少高壓處理乙炔的危險，同時不用羰基鎳，只需用鎳鹽作催化劑。但此法操作壓力較高，因此設(shè)備材質(zhì)要求較高。

用于聚丙烯腈纖維的第二單體，膠粘劑。腈綸纖維原料、涂料、塑料、樹脂。

是有機合成中間體及高分子聚合物的單體，用于制造丙烯酸或丙烯酸酯類溶劑型膠黏劑和乳液型膠黏劑。為聚丙烯腈纖維(腈綸)的第二單體，與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等共聚制得的聚合物，廣泛用作膠黏劑、涂料、皮革及紙張加工助劑等。

本品是一種重要有機合成單體和原料。本品為聚丙烯腈纖維(腈綸)的第二單體;可做塑料和膠黏劑;與丙烯酸丁酯共聚的乳液，能很好地改善皮革的質(zhì)量，使皮革柔軟、光亮、耐磨，廣泛用于皮革工業(yè)和制藥工業(yè)。

用作合成聚合物的單體，用于聚丙烯腈纖維的第二單體，膠黏劑等。

作為有機合成中間體，也是合成高分子聚合物的單體，用于橡膠、醫(yī)藥、皮革、造紙、粘合劑等。

是合成聚合物的單體，主要用作腈綸第二單體，和苯乙烯、醋酸乙烯等的共聚物廣泛用于涂料、粘合劑等行業(yè)。

危險運輸編碼:UN 1919 3/PG 2

危險品標(biāo)志: F易燃Xn有害

安全標(biāo)識:S9 S25 S26 S33 S43 S36/S37

危險標(biāo)識:R11 R43 R20/21/22 R36/37/38

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害:高濃度接觸，引起流涎、眼及呼吸道的刺激癥狀，嚴(yán)重者口唇發(fā)白、呼吸困難、痙攣，因肺水腫而死亡。誤服急性中毒者，出現(xiàn)口腔、胃、食管腐蝕癥狀，伴有虛脫、呼吸困難、躁動等。長期接觸可致皮膚損害，亦可致肺、肝、皮膚病變。

毒性:毒性比相應(yīng)的飽和酯大10~13倍，是全身性毒物。

急性毒性:LD50277mg/kg(大鼠經(jīng)口);1243mg/kg(兔經(jīng)皮);LC504752mg/m3，4小時(大鼠吸入);人吸入75ppm，最低刺激劑量;人吸入0.25~0.5mg/L，對粘膜有刺激作用。

亞急性和慢性毒性:兔 經(jīng)口23mg/mg/日5日/周5周，對生長有影響，無病理形態(tài)學(xué)變化。

刺激性:家兔經(jīng)眼:150mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗:10g/kg，引起刺激。

致突變性:微核試驗:小鼠淋巴細胞2202mg/L。姊妹染色單體交換:倉鼠卵巢1500mg/L。

生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):109g/m3，17分鐘(孕6~15天)，致胚胎毒性，肌肉骨骼發(fā)育異常。

致癌性:IARC致癌性評論:動物可疑陽性，人類無可靠數(shù)據(jù)。

易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。丙烯酸甲酯容易自聚，聚合反應(yīng)隨著溫度的上升而急驟加劇。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方，遇明火會引著回燃。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源，防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。噴霧狀水冷卻和稀蒸氣、保護現(xiàn)場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

呼吸系統(tǒng)防護:空氣濃度超標(biāo)時，應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。必要時，佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:戴橡膠手套。

其它:工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法:滅火劑:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效，但可用水保持火場中容器冷卻。消防人員必須穿戴全身防火防毒服。遇大火，消防人員須在有防護掩蔽處操作。

化工應(yīng)用 涂料工業(yè)用于制造丙烯酸甲酯-醋酸乙烯-苯乙烯三元共聚物、丙烯酸酯涂料和地板上光劑。橡膠工業(yè)用于制造耐高溫、耐油性橡膠。有機工業(yè)用作有機合成中間體和用于制造活化劑、粘合劑。塑料工業(yè)用作合成樹脂單體。化纖工業(yè)中與丙烯腈共聚可改善丙烯腈的可紡性、熱塑性及染色性能。

EMAC是用普通高壓反應(yīng)器生產(chǎn)，丙烯酸甲酯單體和乙烯氣體一起噴射進入反應(yīng)器，反應(yīng)生成無規(guī)共聚物。商品EMAC含有 18～ 24%（ wt）的丙烯酸甲酯，商用材料的熔融指數(shù)值為0.5~20克/10分鐘。有些規(guī)格是純樹脂，另有一些規(guī)格則含有爽滑和抗粘結(jié)配料。為了改進其加工性能、柔軟度。粘合性能，正在開發(fā)其它配方。EMAC共聚物最值得注意的性能改善（與LDPE均聚物相比較）包括：維卡（Vicat）軟化溫度從194°F下降為138°F；彎曲模量減小；抗環(huán)境應(yīng)力斷裂的性能顯著提高；介電性能增強。該類材料對大多數(shù)化學(xué)品有良好的抵抗力，但不是設(shè)計作為在有機溶劑和硝酸中連續(xù)浸泡之用。

乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMAC）：是所有高壓α烯烴共聚物中熱穩(wěn)定性最好的一種。無論作為單一料或者摻混料，EMAC在薄膜、擠壓貼膠、片材。模塑、吹塑、制管型材擠塑和共擠塑等領(lǐng)域有很多用途。它可以添加50%以上的填料而不影響其彈性，而且可以與所有聚烯烴樹脂相容，因而可用作母料的基質(zhì)樹脂。

采用標(biāo)準(zhǔn)的 LDPE薄膜擠壓生產(chǎn)線，在約 325°F的熔化溫度下，很容易把 EMAC加工成吹制薄膜。吹制薄膜擁有極高的急落沖擊強度，而且使用傳統(tǒng)的熱熔接設(shè)備或射頻方法（RF）很容易使之熱熔接。這些同類材料能在慣常的擠壓貼膠溫度600～620°F下進行擠壓貼膠或共擠壓貼膠。流延薄膜，注塑和吹塑加工溫度處于上述溫度范圍內(nèi)，這顯示出乙烯丙烯酸甲酯共聚物十分多面的加工性能。

所制薄膜具有類似乳膠橡膠的柔軟度，很適合作一次性手套及某些醫(yī)療用品。