中文名 | 低品位氧化鉛鋅礦深度硫化浮選界面化學(xué)調(diào)控研究 | 項目類別 | 面上項目 |
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項目負(fù)責(zé)人 | 孫偉 | 依托單位 | 中南大學(xué) |
低品位氧化鉛鋅鋅礦的浮選分離是當(dāng)今選礦的難題之一。菱鋅礦是氧化鋅礦物最主要的存在形式,與常見碳酸鹽類脈石礦物白云石性質(zhì)相近,導(dǎo)致傳統(tǒng)的脂肪酸類捕收劑對菱鋅礦缺乏選擇性,彼此間難以進行浮選分離,因而嚴(yán)重制約了氧化鋅礦資源利用水平的提高。本文研究了在預(yù)先硫化的條件下,油酸鈉和苯甲羥肟酸的組合捕收劑對菱鋅礦與常見脈石礦物白云石的浮選分離,通過現(xiàn)代檢測技術(shù)與理論分析,研究了藥劑在礦物表面的吸附行為以及微觀吸附機構(gòu),揭示了在預(yù)先硫化條件下,組合捕收劑對菱鋅礦進行選擇性浮選回收的作用機理。研究表明,油酸鈉與苯甲羥肟酸摩爾比為2:1的組合捕收劑浮選菱鋅礦時,比單獨使用油酸鈉浮選菱鋅礦單礦物的效果更佳。六偏磷酸鈉與羧甲基纖維素能夠在不影響菱鋅礦浮選回收率的前提下,有效抑制白云石的可浮性,有助于組合藥劑對菱鋅礦和白云石的浮選分離。硫化過程中,硫化鈉在礦漿中溶解生成的S2-和HS-會在菱鋅礦表面發(fā)生化學(xué)作用,產(chǎn)生化學(xué)吸附,并且生成硫化鋅沉淀,從而改變菱鋅礦表面活性。白云石在硫化過程中,表面性質(zhì)不會受到硫化鈉的影響。檢測結(jié)果以及分子動力學(xué)模擬計算結(jié)果表明,組合藥劑中的油酸鈉和苯甲羥肟酸都會在菱鋅礦表面發(fā)生作用,而在白云石表面只有油酸鈉發(fā)生了作用,因而使組合藥劑對菱鋅礦和白云石的浮選具有選擇性。對原礦鋅品位9.75%的實際礦石,采用作為捕收劑,獲得鋅品位32.16%,回收率79.54%的浮選精礦指標(biāo)。 總體上,本項目以界面化學(xué)研究為核心,輔以晶體化學(xué)、浮選溶液化學(xué)、有機化學(xué)、量子化學(xué)、配位化學(xué)、流體動力學(xué)等手段,針對菱鋅礦表面結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、礦物界面的溶解行為和規(guī)律、難免金屬陽離子的溶液平衡與藥劑離子的作用、礦物/浮選劑各種復(fù)雜界面相互作用、礦物顆粒間相互作用力及凝聚與分散行為開展研究,系統(tǒng)建立菱鋅礦浮選基礎(chǔ)理論體系,為菱鋅礦浮選新技術(shù)和新藥劑的開發(fā)提供理論支撐和技術(shù)原型,對菱鋅礦浮選技術(shù)的開發(fā)具有重要意義。
針對我國低品位氧化鉛鋅礦浮選以及綜合利用較為困難的問題,運用界面化學(xué)理論與浮選實踐相結(jié)合,研究氧化鉛鋅礦表面性質(zhì)、化學(xué)結(jié)構(gòu)與其可浮性的關(guān)系;氧化鉛鋅礦礦漿浮選溶液化學(xué)機制與深度硫化后可浮性的規(guī)律;氧化鉛鋅礦深度硫化體系專屬浮選藥劑分子結(jié)構(gòu)組裝設(shè)計;深度硫化體系對微細(xì)粒氧化鉛鋅礦顆粒分散與凝聚規(guī)律關(guān)系影響。最終找到調(diào)控氧化鉛鋅礦深度硫化高效浮選的最佳界面化學(xué)參數(shù),以期提高我國氧化鉛鋅礦的資源利用水平。
不同的礦山產(chǎn)出的鉛鋅礦的品位是不一樣的,所以給樓主介紹一下品位計算方法: 鉛鋅礦主要以原生礦和氧化礦兩種類型產(chǎn)出。 原生礦表面主要呈灰、鉛灰、暗綠灰色,用手指搓可以污手,鉛鋅兩種金屬主要以...
品位鋅含量6%、鉛含量5%的混合氧化鉛鋅礦(原礦)的市場價格是多少?現(xiàn)有
礦山價30元噸,還有含銀多少在另計價
70元,按目前的價
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作者簡介:劉亞龍, (1981—),男,湖南宜章人,工程師。 遼寧某銅鉛鋅硫化礦的浮選工藝研究 劉亞龍 董宗良 陳如鳳 (南京銀茂鉛鋅礦業(yè)有限公司,江蘇,南京, 210033) 摘要:遼寧某銅鉛鋅多金屬硫化礦各主要金屬礦物嵌布粒度較細(xì)、共生關(guān)系密切,分離難度大 , 生產(chǎn) 中銅精礦含鉛和鋅 、鉛精礦含鋅嚴(yán)重超標(biāo)。為此 ,針對礦石性質(zhì) ,采用銅鉛混浮—銅鉛分離—混浮尾礦抑硫 浮鋅的浮選工藝 ,通過控制礦漿 pH 值, 選擇高效捕收劑、抑制劑等措施 ,使銅鉛礦物與鋅硫礦物、銅礦物與 鉛礦物得到了較好的分選。 關(guān)鍵詞:復(fù)雜銅鉛鋅多金屬硫化礦;銅鉛混合浮選;銅鉛分離;組合抑制劑 遼寧某礦山現(xiàn)有一規(guī)模為 120t/d 的小型選礦廠,由于礦石中各主要金屬礦物嵌布粒度 較細(xì)、共生關(guān)系密切 ,生產(chǎn)中銅精礦含鉛和鋅 、鉛精礦含鋅嚴(yán)重超標(biāo) ,造成產(chǎn)品品質(zhì)不高、 銷售不暢 ,最終不得不以銅鉛混合精礦這種低價值產(chǎn)品
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對某鉛鋅礦的礦石性質(zhì)進行了研究,二年多的實踐結(jié)果表明,采用鉛鋅優(yōu)先浮選工藝流程代替原生產(chǎn)現(xiàn)場鉛鋅等可浮流程,可獲得質(zhì)量更優(yōu)的鉛精礦和鋅精礦,提高鉛鋅精礦中主金屬的回收率。
硫化銅鉛鋅礦的特點是礦物種類多;有用礦物嵌布粒度細(xì),并且致密共生;硫化銅礦物與方鉛礦的可浮性很相近;閃鋅礦、黃鐵礦和磁黃鐵礦易被礦石中次生銅礦物溶出的銅離子活化;即使是同一種礦物往往由于氧化程度不一,其可浮性亦有難易之分,所以分選這種礦石是比較困難的。
1硫化銅鉛鋅礦浮選實例
某鉛鋅螢石礦,該礦屬中溫?zé)嵋撼涮畹亩嘟饘俚推肺坏V床,金屬礦物為方鉛礦、閃鋅礦和少量黃銅礦和黃鐵礦。非金屬礦物為螢石,脈石礦物以石英為主。金屬礦物的嵌布粒度較粗,是比較好選的礦石。該礦選廠采用銅鉛部分混選再分離、混選尾礦依次浮鋅、浮螢石的流程,回收銅、鉛、鋅、螢石四種有用成分。該廠生產(chǎn)的原則流程如圖1所示。
銅鉛混選時,主要用ZrISO4+ Na2S2O3,抑制閃鋅礦。試驗和生產(chǎn)表明,添加少量氰化物(5g/t左右)對降低混合精礦的含鋅量有明顯的效果。在混選循環(huán)的掃選作業(yè)中,添加硫化鈉30 g/t活化氧化鉛,對提高鉛的回收率有利。銅鉛分離時,在活性炭脫藥后用重鉻酸鈉抑鉛,補加少量松醇油浮銅,只要保證活性炭和重鉻酸鈉有足夠的作用時間(約30min ),就能使銅較好地分離。
2銅鉛分離方法
(1)常用的銅鉛分離方法。其分離方法如表1所示。
表1中所列舉的抑制劑方案實質(zhì)上可歸納為三種方法:氰化物法、重鉻酸鹽法和亞硫酸及其鹽法,各法中都或多或少配用了其他化合物。用氰化物法抑銅(或重鉻酸鹽法抑鉛)進行銅鉛分離,分離效果好,操作穩(wěn)定,但兩者都有毒。當(dāng)今使用亞硫酸及其鹽法者較多。亞硫酸對黃銅礦、斑銅礦和輝銅礦不具抑制作用,由于它能清洗銅礦物表面,故具有活化銅礦物的作用,亞硫酸及其鹽與硫化鈉或與淀粉等配用抑鉛浮銅,有利于提高分選效果和穩(wěn)定性。有人使用“努恰爾法”——硅鉻纖維素組合劑法將銅鉛混合精礦用活性炭脫藥,加重鉻酸鈉和水玻璃的等量混合物攪拌,再加羧甲基纖維素(CMC)抑鉛浮銅。
(2)分離方法選擇的原則。在多金屬硫化礦浮選中,無論是鉛鋅分離、鋅硫分離、銅鋅分離或銅鉛分離,其分離方法(含流程和藥劑方案)都很多,特別是銅鋅分離和銅鉛分離的抑制方案更多,選擇的原則可從如下幾方面來考慮:
1)原礦或混合精礦中礦物組成及可浮性是選擇分離方法的主要依據(jù)。銅礦物的種類較多,以黃銅礦為主的原生銅礦物容易被氰化物抑制,礦漿中游離Cu2+少,方鉛礦、閃鋅礦不易被Cu2+活化。在這種情況下,用氰化物法抑銅進行銅鉛分離是有效的,但不宜用氰化物法抑鋅進行銅鋅分離,因黃銅礦易受氰化物抑制。以輝銅礦、銅藍(lán)為主的次生銅礦物不易被氰化物抑制,且礦漿中游離Cu2+多,方鉛礦、閃鋅礦易被Cu2+活化。在這種情況下,用氰化物法、重鉻酸鹽法效果都差,常用亞硫酸及其鹽法。對方鉛礦而言,未經(jīng)Cu2+活化或表面氧化者,容易被重鉻酸鹽和亞硫酸類抑制,被Cu2+活化了的方鉛礦就難被重鉻酸鹽抑制,可用亞硫酸與硫化鈉配用或硫代硫酸鈉與硫酸亞鐵(或三氯化鐵)配用抑鉛浮銅。
2)混合精礦中有價成分的礦物含量比。一般的原則是“抑多浮少”,這樣可以減少泡沫產(chǎn)品的夾雜,以獲得較好的分離指標(biāo)。
3)原礦石中稀、貴金屬的含量。當(dāng)?shù)V石中稀、貴金屬含量較高,應(yīng)盡量富集在精礦中(如金銀盡量富集在銅鉛精礦中,鎘盡量富集在鋅精礦中)。為防止金銀溶解而流失,氰化物法最好不用。
4)應(yīng)從選礦指標(biāo)、經(jīng)濟成本、環(huán)境保護、勞動條件諸方面綜合考慮選擇方案。對于某些礦石,用氰化物確實更有效,提高指標(biāo)所得的經(jīng)濟效益超過用氰帶來的損失時,氰化物法還是可取的。目前,在國內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)中,還有不少廠家沿用氰化物重鉻酸鹽法。尤其西方國家用氰化物優(yōu)先浮鉛抑鋅還比較常見。
3精礦脫雜
在浮選多金屬硫化礦時,由于原礦性質(zhì)和過程復(fù)雜,各種金屬礦物常常分離不好,會產(chǎn)生所謂“互含”(即甲精礦中含有乙精礦,乙精礦中含有甲精礦)過高的現(xiàn)象,這樣不僅會降低精礦質(zhì)量,而且會降低回收率。為了解決這個問題,可以采用精礦脫雜的過程。所謂精礦脫雜,就是將精礦再處理,以便降低其中雜質(zhì)的含量。
精礦脫雜的過程常用于鉛精礦脫鋅、鋅精礦脫鉛、銅精礦脫鉛、鉛精礦脫銅、鋅精礦脫銅等。精礦脫雜的方法一般都與獲得粗精礦的浮選方法相反。例如含鋅過高的鉛精礦是用浮鉛抑鋅的方法得到的,則鉛精礦脫鋅時,應(yīng)該采用浮鋅抑鉛的方法。即脫雜時一般采用反浮選。
4混合精礦脫藥
混合精礦在進行分離之前,為了提高分離效果,往往要預(yù)先進行脫藥以除去礦物表面的藥劑薄膜及礦漿中過剩的藥劑。
混合精礦脫藥的方法有以下幾種:
(1)機械脫藥法。該法包括多次精選、再磨、濃縮、擦洗、過濾和洗滌等方案。多次精選既是提高混合精礦品位的過程,又是一個脫藥的過程。在一般精選過程中,礦漿濃度都很低,因此能通過解吸除去一部分過剩的藥劑,但效果是有限的?;旌暇V再磨主要是促使混合精礦中的連生體進一步單體解離,同時也可以剝落一部分多余的藥劑。混合精礦濃縮可以通過脫水帶走水中的藥劑,這個過程可以在濃密機或水力旋流器中進行。擦洗法是在濃漿中攪拌,靠礦粒之間摩擦來脫藥的,應(yīng)用的條件是礦物不易泥化。過濾洗滌法是將混合精礦過濾,并在過濾機上噴水洗滌,然后將濾餅重新調(diào)漿浮選,這是機械脫藥法中最徹底的一種。但是,其工藝復(fù)雜,耗費大,常受物質(zhì)條件限制,很少采用。
(2)解吸法。解吸法是利用硫化鈉在礦物表面吸附力強的特點解吸礦粒表面的藥劑,利用活性炭吸附礦漿中的藥劑使吸附在礦粒表面上的藥劑返回礦漿。這兩種方法可以同時使用。但是當(dāng)硫化鈉用量大時,要同時用濃密機脫藥,使過程復(fù)雜化。
(3)加溫及焙燒法。例如,將銅鉬混合精礦在石灰介質(zhì)中通蒸汽加熱,以破壞礦物表面的捕收劑膜,然后再加水稀釋進行分離?;?qū)~鉬混合精礦進行焙燒,使銅礦物表面氧化而變得難浮,然后調(diào)漿浮出鉬精礦。這兩個方法成本都比較高。
低品位級化鋅礦富集(concentration of zinc from low-grade zinc oxide ore)用火法富集法提高氧化鋅礦或含鋅物料品位的鋅爐料準(zhǔn)備方法。低品位氧化鋅礦物的可選性差,多采用火法富集產(chǎn)出粗氧化鋅,再進一步提取金屬鋅?;鸱ǜ患姆椒ㄓ谢剞D(zhuǎn)窯揮發(fā)法和煙化護煙化法 。
低品位氧化鋅礦是重要的有色金屬礦產(chǎn)資源,是一種難選冶的鋅礦石。本項目采用加壓濕法冶金技術(shù),利用元素硫歧化反應(yīng),對低品位氧化鋅礦進行硫化轉(zhuǎn)化礦相重構(gòu),達(dá)到增大有用礦物與脈石之間性質(zhì)差異,有利于氧化鋅礦物高效選礦分離的目的。在對低品位氧化鋅礦進行工藝礦物學(xué)研究的基礎(chǔ)上,通過熱力學(xué)分析、系統(tǒng)及優(yōu)化實驗,研究氧化鋅礦物組成、溫度、液固比、硫磺用量、反應(yīng)時間等參數(shù)對礦相重構(gòu)產(chǎn)物組成的影響,確定優(yōu)化工藝技術(shù)參數(shù);研究硫化轉(zhuǎn)化溶液性質(zhì)、氧化鋅礦物硫化、新礦相形成、晶體成核、發(fā)育和長大過程、元素硫歧化反應(yīng)對鋅、鉛、鐵單礦物化合物硫化轉(zhuǎn)化行為的影響及多元反應(yīng)動力學(xué)參數(shù),揭示壓力場下元素硫歧化礦相重構(gòu)反應(yīng)過程的限制性環(huán)節(jié),鋅、鉛、鐵礦物化合物礦相重構(gòu)機理和動力學(xué)模型及其理論;研究氧化鋅礦-人造硫化礦礦物學(xué)特性的變化規(guī)律,突破關(guān)鍵技術(shù),建立壓力場下低品位氧化鋅礦元素硫歧化礦相重構(gòu)基礎(chǔ)理論和技術(shù)原型。