動(dòng)態(tài)配氣方法有:連續(xù)稀釋法、負(fù)壓噴射法、滲透管法、氣體擴(kuò)散法、飽和蒸汽法等。動(dòng)態(tài)配氣法設(shè)備較復(fù)雜,但可獲得連續(xù)的標(biāo)準(zhǔn)氣,避免了靜態(tài)配氣法中容器的吸附問(wèn)題。若稀釋氣經(jīng)過(guò)嚴(yán)格處理,標(biāo)氣的空白值很低。用連續(xù)稀釋法可配置低濃度的標(biāo)氣,同一種設(shè)備可配置不同的標(biāo)氣。所以,動(dòng)態(tài)配氣法在環(huán)境監(jiān)測(cè)中使用較多。
動(dòng)態(tài)配氣法是使已知濃度的原料氣與稀釋氣按恒定比例連續(xù)不斷地進(jìn)入混合器混合,從而可以連續(xù)不斷地配制并供給一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣,根據(jù)兩股氣流的流量比可計(jì)算出稀釋倍數(shù),根據(jù)稀釋倍數(shù)計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)氣的濃度。
動(dòng)態(tài)配氣法不但能提供大量的標(biāo)準(zhǔn)氣,而且可通過(guò)調(diào)節(jié)原料氣和稀釋氣的流量比獲得所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣,這種方法尤其適用于配制低濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。但是,這種方法所用儀器設(shè)備較靜態(tài)配氣法復(fù)雜,不適合配制高濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。
對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氣用量較大或通標(biāo)準(zhǔn)氣時(shí)間較長(zhǎng)的實(shí)驗(yàn)工作,靜態(tài)配氣法不能滿(mǎn)足要求,需要用動(dòng)態(tài)配氣法。這種方法使已知濃度的原料氣與稀釋氣按恒定比例連續(xù)不斷地進(jìn)入混合器混合,從而可以連續(xù)不斷地配制并供給一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣,根據(jù)兩股氣流的流量比可計(jì)算出稀釋倍數(shù),根據(jù)稀釋倍數(shù)計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)氣的濃度。
動(dòng)態(tài)配氣法不但能提供大量的標(biāo)準(zhǔn)氣,而且可通過(guò)調(diào)節(jié)原料氣和稀釋氣的流量比獲得所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣,這種方法尤其適用于配制低濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。但是,這種方法所用儀器設(shè)備較靜態(tài)配氣法復(fù)雜,不適合配制高濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。下面介紹幾種常用的動(dòng)態(tài)配氣法。
以高壓鋼瓶為氣源,連續(xù)稀釋配氣。將原料氣以恒定小流量送入混合器,被較大量的凈化空氣(稀釋氣)稀釋?zhuān)昧髁坑?jì)準(zhǔn)確測(cè)量?jī)煞N氣體的流量,并計(jì)算所配標(biāo)準(zhǔn)氣的質(zhì)量濃度。圖1為連續(xù)稀釋法的混合器圖示。
按下式計(jì)算所配標(biāo)準(zhǔn)氣的質(zhì)量濃度:
ρ = ρo × qv,o ÷ (qv qv,o)
式中:ρ、ρo —— 所配標(biāo)準(zhǔn)氣和原料氣的質(zhì)量濃度,mg/m3;
qv、qv,o —— 稀釋氣和原料氣的流量,mL/min。
在固定噴管內(nèi)裝入細(xì)玻璃管,細(xì)玻璃管右端通過(guò)毛細(xì)管與容器相連。
將稀釋氣流以某恒定流量噴射入固定噴管,再?gòu)莫M窄的噴口處向外放空時(shí),會(huì)造成毛細(xì)管的左端壓力低于大氣壓。此時(shí)細(xì)玻璃管內(nèi)處于負(fù)壓狀態(tài)。右端容器內(nèi)壓力為大氣壓,裝有已知質(zhì)量濃度的原料氣。由于細(xì)玻璃管兩端有壓力差,使原料氣以確定流量從容器經(jīng)毛細(xì)管到細(xì)玻璃管左端噴出,與稀釋氣充分混合,配成一定質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。
滲透管是動(dòng)態(tài)配氣用的一種原料氣氣源,主要由裝原料液的小容器和滲透膜組成。小容器由耐腐蝕和耐一定壓力的惰性材料制成,滲透膜用聚四氟乙烯或聚氯乙烯制成塑料帽,套在小容器的頸部,其厚度小于1mm。塑料帽上部是薄壁滲透面,玻璃小安瓿瓶?jī)?nèi)氣體分子在其蒸氣壓作用下,通過(guò)薄壁滲透面向外滲透,單位時(shí)間內(nèi)的滲透量稱(chēng)為滲透率。由于滲透出來(lái)的氣體分子立即擴(kuò)散開(kāi)來(lái),并被稀釋氣帶走,故濃度很小,分壓可認(rèn)為是零。
用滲透管法配制標(biāo)準(zhǔn)氣,必須測(cè)定原料液的滲透率,其測(cè)定方法有重量法、化學(xué)分析法等。
滲透管法對(duì)于配制低濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣而言是一種較精確的方法,凡是易揮發(fā)的液體和能被冷凍或壓縮成液態(tài)的氣體都可以用該方法配制標(biāo)準(zhǔn)氣,還可以將含有互不反應(yīng)的不同組分的滲透管放在同一氣體發(fā)生器中配制成多組分混合標(biāo)準(zhǔn)氣。
滲透管主要由一個(gè)裝有液體的小容器和滲透膜組成。容器是由耐腐蝕和耐一定壓力的材料(如硬質(zhì)玻璃、不銹鋼等)制成,內(nèi)裝易揮發(fā)性的純液體。滲透膜由聚四氟乙烯制成帽狀,套在容器的頸部。對(duì)一些在常溫下蒸氣壓比較大的液體,容器應(yīng)用耐高壓的材料制成。
將制成的滲透管放在一個(gè)干燥瓶中,瓶中裝有去濕的干燥劑和吸收滲透出來(lái)的氣體的吸收劑。一般用硅膠、氯化鈣作干燥劑。酸性氣體用氫氧化鈉作吸收劑,堿性氣體用硼酸作吸收劑。滲透管和干燥劑和吸收劑之間由一個(gè)帶孔的隔板分開(kāi),并經(jīng)常更換干燥劑和吸收劑。對(duì)于硫化氫滲透管,應(yīng)放在惰性氣體中保存,如純氮?dú)饣蚣儦鍤庵?,否則易被空氣氧化生成單質(zhì)硫。
氣體擴(kuò)散法的原理基于:氣體分子從液相擴(kuò)散至氣相中,再被稀釋氣帶走,通過(guò)控制擴(kuò)散速度和調(diào)節(jié)稀釋氣流量配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣。
氣體分子從液相擴(kuò)散出來(lái)后,即被稀釋氣體帶走。所配制標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度可由氣體分子的擴(kuò)散速度和稀釋氣體的流量計(jì)算。控制擴(kuò)散速度和調(diào)節(jié)稀釋氣體的流量,就可得到各種濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體。氣體擴(kuò)散法常用的有毛細(xì)管擴(kuò)散法和擴(kuò)散瓶法。
① 毛細(xì)管擴(kuò)散法毛細(xì)管擴(kuò)散法配氣。毛細(xì)管內(nèi)裝純?cè)噭⒈3趾銣?。稀釋氣以一定流速通過(guò)混合管,將從毛細(xì)管中擴(kuò)散出來(lái)氣體帶走??刂泼?xì)管中液體能擴(kuò)散率和稀釋氣的流量,就可以配制各種濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體。
② 擴(kuò)散瓶法。在擴(kuò)散瓶?jī)?nèi)裝入純?cè)噭?,置于恒溫水浴中,溫度控制精度為?.1℃。氣體分子由液相擴(kuò)散出來(lái)并被稀釋氣體帶走。根據(jù)擴(kuò)散率和稀釋氣體流量。可配制各種濃摩的標(biāo)準(zhǔn)氣體。
方法原理是:在電解池中放入草酸溶液,插入兩根鉑絲電極,電極間施加恒定電源,草酸跟離子在陽(yáng)極上被氧化,生成二氧化碳。當(dāng)電流效率為100%時(shí),控制一定的電解電流,便能產(chǎn)生一定量的二氧化碳?xì)怏w,用一定流量的稀釋氣將二氧化碳帶出,就能得到所需濃度的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣,其濃度可用法拉第電解定律計(jì)算出來(lái)。
常用于制備二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣。方法原理是:在電解池中放人草酸溶液,插入兩根鉑絲電極,電極間施加恒流電源,則C2O4在陽(yáng)極上被氧化,生成CO2。當(dāng)電流效率為100%時(shí),控制一定的電解電流,便能產(chǎn)生一定量的二氧化碳?xì)怏w,用一定流量的稀釋氣將CO2帶出,就能得到所需濃度的二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣,其濃度可用法拉第電解定律計(jì)算出來(lái)。
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