過渡金屬-有機(jī)框架功能配合物內(nèi)容簡介

本書介紹了由單一的第ⅦB、第Ⅷ、第ⅠB、第ⅡB族金屬離子拓展的金屬有機(jī)框架功能配合物的結(jié)構(gòu)和詳細(xì)合成過程以及ⅠR表征，并介紹了該類金屬有機(jī)框架的代表性的性質(zhì)與應(yīng)用、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和合成規(guī)律等內(nèi)容。本書適合從事功能配合物材料研究的科技人員及其相關(guān)專業(yè)大專院校師生參考。

第1章第ⅦB族金屬-有機(jī)框架功能配合物1

1.1引言1

1.2基于錳離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)1

1.3第ⅦB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的性質(zhì)與應(yīng)用23

1.3.1第ⅦB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的磁學(xué)性質(zhì)23

1.3.2第ⅦB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的吸附性質(zhì)26

參考文獻(xiàn)27

第2章第Ⅷ族金屬-有機(jī)框架功能配合物29

2.1引言29

2.2第Ⅷ族金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)29

2.2.1基于鐵離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)29

2.2.2基于鈷離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)30

2.2.3基于鎳離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)41

2.3第Ⅷ族金屬-有機(jī)框架功能配合物的性質(zhì)與應(yīng)用48

2.3.1第Ⅷ族金屬-有機(jī)框架功能配合物的手性48

2.3.2第Ⅷ族金屬-有機(jī)框架功能配合物的磁學(xué)性質(zhì)49

2.3.3第Ⅶ族金屬-有機(jī)框架功能配合物的吸附性質(zhì)52

參考文獻(xiàn)57

第3章第ⅠB族金屬-有機(jī)框架功能配合物60

3.1引言60

3.2第ⅠB族金屬-有機(jī)框架功能配合物60

3.2.1基于銅離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)60

3.2.2基于銀離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)74

3.3第ⅠB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的性質(zhì)與應(yīng)用87

3.3.1第ⅠB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的熒光性質(zhì)87

3.3.2第ⅠB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的磁學(xué)性質(zhì)90

3.3.3第ⅠB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的吸附性質(zhì)92

參考文獻(xiàn)99

第4章第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物102

4.1引言102

4.2第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物102

4.2.1基于鋅離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)102

4.2.2基于鎘離子的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)127

4.3第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的性質(zhì)與應(yīng)用150

4.3.1第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的熒光性質(zhì)150

4.3.2第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的催化性質(zhì)152

4.3.3第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的熒光傳感性質(zhì)153

4.3.4第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的手性154

4.3.5第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的光催化性質(zhì)155

4.3.6第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的質(zhì)子傳導(dǎo)性質(zhì)156

4.3.7第ⅡB族金屬-有機(jī)框架功能配合物的吸附性質(zhì)157

參考文獻(xiàn)160

第5章單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機(jī)框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與合成規(guī)律166

5.1引言166

5.2單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機(jī)框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)166

5.2.1金屬離子的配位特點(diǎn)及其對結(jié)構(gòu)的影響166

5.2.2有機(jī)陰離子的配位特點(diǎn)及其對結(jié)構(gòu)的影響167

5.2.3含N配體的配位特點(diǎn)及其對結(jié)構(gòu)的影響167

5.2.4非配位客體組分對結(jié)構(gòu)的影響167

5.3單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成規(guī)律168

5.3.1單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成方法的選擇168

5.3.2單一過渡金屬離子拓展的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成條件的選擇169

第6章第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物170

6.1引言170

6.2主族金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)170

6.2.1鈉離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)170

6.2.2鉀離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)172

6.3過渡金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)176

6.3.1鋅離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)176

6.3.2銅離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成實(shí)例與結(jié)構(gòu)180

6.4第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的性質(zhì)與應(yīng)用182

6.4.1第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的磁學(xué)性質(zhì)182

6.4.2第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的手性184

6.4.3第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的催化性質(zhì)185

6.4.4第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的吸附性質(zhì)186

6.5第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與合成規(guī)律186

6.5.1第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)187

6.5.2第二金屬離子協(xié)同構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架功能配合物的合成規(guī)律187

參考文獻(xiàn)187

在均相催化作用中，我們一般關(guān)心的不是過渡金屬的自由離子而是過渡金屬的絡(luò)合物．我們指的絡(luò)合物是與許多附著離子或中性分子相連接的中心金屬離子這一整體在溶液中形成一可區(qū)分的實(shí)體．常用同義的配位化合物或配位原子簇來代替絡(luò)合物一詞．通常叫圍繞中心離子的離子和分子為“配位體”．典型的例子是，cl^-，Br^-，CN^-，H₂0，NH₃，(C₆H₃)₃P，C₂H₄中性分子用它的孤對電子或用它成鍵的硝電子給金屬中心離子．也有雙端螯合配位體，像乙(撐)二胺和乙酰丙酮陰離子，它們本身從兩個(gè)位置附著在金屬離子上，并叫雙螯合配位．相應(yīng)地二乙撐三胺基可作為一個(gè)三螯合配位體，三乙撐四胺可作為一個(gè)四螯合配位體．一個(gè)金屬離子能夠容納配位體的數(shù)目叫做配位數(shù)．雖然某些金屬離子有著特征的配位數(shù)目，同一個(gè)中心離子，對不同的配位體也可出現(xiàn)不同的配位數(shù)目，絡(luò)合物[CoCl₄]^2-和[Co(H₂O)₆]² 中的鈷就是一個(gè)典型的例子．

大量過渡金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)已由X射線的晶體分析而測定出來了．結(jié)果是圍繞金屬的六配位體最普通的排布，或多或少是一種以金屬為中心的扭變的八面體排布．四個(gè)配位體一般也是以金屬為中心，自己排布在四面體或在平面四方形的角上；五個(gè)配位體可以形成一個(gè)三角雙錐形或四角錐形．已由光譜、ESR譜、磁化率數(shù)據(jù)證明了，絡(luò)合物這種近似對稱性在溶液中也保持著． “近似對稱性”這一項(xiàng)需要進(jìn)一步注釋．我們用系統(tǒng)命名的八面體、四面體，等等，而不管所有的配位體是否相同．而且，只有鄰近金屬中心的原子才被考慮在對稱的估計(jì)數(shù)之內(nèi)．因此，【Ti(H₂O)₆]³ ，[Co(NH₃)₄Br₂]³ 或[Co(en)₃]³ 都被認(rèn)為是八面體絡(luò)合物． (en：通常是雙螯合配位乙撐二胺的縮寫)．2100433B

以化合物{LAl[(SLi)2(THF)2]}2, (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)和{LAl[(SeLi)2(THF)2]}2為原料，與有機(jī)稀土或后過渡金屬鹵鹽RxMCly (R為有機(jī)基團(tuán), Cl為鹵族元素 )進(jìn)行脫鹽反應(yīng)，合成從沒有報(bào)道過的鋁稀土(后過渡金屬)硫?qū)倥浜衔?；與鹵硫?qū)兕惢衔锏拿擕}反應(yīng)可望得到含有有機(jī)鋁代多硫(硒)環(huán)，有機(jī)鋁代硫硒混雜環(huán)等特殊結(jié)構(gòu)的配合物。選擇含有不同位阻和電子效應(yīng)基團(tuán)的鹵鹽進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)過程的檢測和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，研究其反應(yīng)性；探討原料體積效應(yīng)，電子效應(yīng)，原料配比，溫度，時(shí)間，溶劑等因素對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響；從理論上對這種新型鋁雜硫?qū)侪h(huán)形成機(jī)理進(jìn)行研究；開發(fā)新型具有多功能材料和催化應(yīng)用前景的鋁硫?qū)匐s多稀土(后過渡金屬)配合物，以及可能作為合成橡膠聚合反應(yīng)引發(fā)劑的鋁代硫?qū)匐s環(huán)配合物。

《過渡金屬有機(jī)化學(xué)(原著第5版)》可作為有機(jī)合成化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)、配位化學(xué)等專業(yè)研究生教材或高年級本科生選修課教材，也可作為從事上述專業(yè)工作的教師、研究人員的參考書籍。本書譯自美國耶魯大學(xué)Robert H. Crabtree教授編著的教材“The Organometallic Chemistry of the Transition Metals(5th Edition)”。原著4次再版，是美國高等學(xué)校研究生廣泛使用的專業(yè)經(jīng)典教材。原著以505頁的篇幅，詳細(xì)介紹了過渡金屬有機(jī)化學(xué)的基本概念、基本理論以及過渡金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成、納米科學(xué)、綠色化學(xué)、生命科學(xué)、醫(yī)藥等領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用，具有“厚基礎(chǔ)、重前沿”的特點(diǎn)。該書理論水平深厚，知識點(diǎn)全面系統(tǒng)，闡述深入淺出、難度合適，章節(jié)安排合理，全書篇幅適中。本書可作為有機(jī)合成化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)、配位化學(xué)等專業(yè)研究生教材或高年級本科生選修課教材，也可作為從事上述專業(yè)工作的教師、研究人員的參考書籍。