紅礬

砒霜的主要成分是砷，砷在天然狀態(tài)下毒性并不強(qiáng)，但是它的化合物往往具有很強(qiáng)的毒性。我們通常所見的白色粉末，即砒霜，就是不純的三氧化二砷。幾個(gè)世紀(jì)以前，殺手們選擇砒霜作為殺人的工具，除了它的毒性之外，還因?yàn)榕獰o臭無味，難以在尸體上被檢驗(yàn)出來。早期，砒霜中毒的癥狀往往被人們與其他一些疾病混淆。直到19世紀(jì)20年代，法國皇帝，著名的軍事家拿破侖·波拿巴死后，科學(xué)家們才從他的身上檢驗(yàn)出砒霜，并意識(shí)到這種有毒物質(zhì)的致死作用。拿破侖剛死的時(shí)候，官方的定論是他患胃癌而死。但一些科學(xué)家卻認(rèn)為，拿破侖臥室的壁紙中含有一種綠色的涂劑，隨著壁紙逐漸受潮腐爛，這種涂劑中摻雜的砷成分就會(huì)逐漸氧化并以蒸汽的形式揮發(fā)出來。這才是導(dǎo)致拿破侖死亡的根本原因。無論拿破侖之死的秘密能不能歸咎于砒霜，但在法國，人們把砒霜稱為“繼承粉末”，就是因?yàn)?，相傳很多人用砒霜毒死有錢的親人，以獲得繼承遺產(chǎn)的權(quán)利。從這些傳說中，砒霜的毒效可窺見一斑。

紅礬各家論述

1.《本草衍義》：砒霜，瘧家或用，才過劑，則吐瀉兼作，須濃研綠豆汁，仍兼冷水飲。

2.《醫(yī)學(xué)折衷》：瘧丹多用砒霜大毒之藥，《本草》謂主諸瘧風(fēng)痰在胸膈，可作吐藥，蓋以其性之至燥，大能燥痰也。

3.《本草經(jīng)疏》：砒霜，稟火之毒氣、復(fù)經(jīng)煅煉，《開寶本草》雖云味苦酸，而其氣則大熱，性有大毒也。酸苦涌泄，故能吐諸瘧風(fēng)痰在胸膈間。大熱大毒之物，故不可久服，能傷人也。砒黃既已有毒，見火則毒愈甚，而世人多用砒霜以治瘧，不知《內(nèi)經(jīng)》云夏傷于暑，秋必瘍瘧，法當(dāng)清暑，益氣，健脾，是為正治，豈宜用此大熱大毒之藥。如果元?dú)鈮褜?shí)，有痰者服之，必大吐，雖暫獲安，而所損真氣實(shí)多矣。

4.《本經(jīng)逢原》：砒霜瘧家常用，入口吐利兼作，吐后大渴，則與綠豆湯飲之。砒性大毒，誤食必死。然狂癡之病，又所必需，勝金丹用之無不應(yīng)者。枯痔散與白礬同用，七日痔枯白落，取熱毒之性以枯歹肉也。

5.《日華子本草》：治婦人血?dú)鉀_心痛，落胎。

6.《開寶本草》：主諸瘧，風(fēng)痰在胸膈，可作吐藥。

7.《本草蒙筌》：截瘧除吼，膈上風(fēng)痰可吐；潰堅(jiān)磨積，腹內(nèi)宿食能消。

8.《醫(yī)學(xué)入門》：主惡瘡瘰疬，腐肉，和諸藥敷之，自然蝕落。又治蛇尿著人手足，腫痛肉爛，指節(jié)脫落。為末，以膠清調(diào)涂。

9.《綱目》：蝕癰疽敗肉，枯痔，殺蟲。

10.《玉揪藥解》：治寒痰冷癖，久瘧積痢，療痔漏瘰疬，心疼齁喘，蝕癰疽腐肉，平走馬牙疳。

紅礬考證

出自《日華子本草》。 1.《本草圖經(jīng)》：砒霜，舊不著所出郡縣，今近銅山處亦有之，惟信州者佳。其塊有甚大者，色如鵝子黃，明澈不雜。此類本處自是難得之物，每一兩大塊，真者人競(jìng)珍之，市之不啻金價(jià)。古服食方亦或用之，必得此類，乃可入藥。其市肆所蓄，片如細(xì)屑，亦夾土石，入藥服之，為害不淺。誤中，解之用冷水研綠豆?jié){飲之。 2.《本草別說》：信州玉山有砒井。生不夾石者，色赤，甚如雄黃，近火即殺人，《圖經(jīng)》所謂不啻金價(jià)者，此也。若今市人通貨者，即取山中夾砂石者，燒煙飛作白霜，乃碎屑而芒刺，其傷火多者，塊大而微黃，則《圖經(jīng)》所謂如鵝子色明澈者，此也。古方并不入藥。2100433B

紅礬是橙紅色晶體，溶于水，是一種強(qiáng)氧化劑。其濃溶液加入濃硫酸后，即得到實(shí)驗(yàn)室中常用的鉻酸洗滌液。

砒霜,又叫信石、紅礬,主要化學(xué)成分為三氧化二砷 As2 O3古代的生產(chǎn)技術(shù)落后，不純的砒霜往往帶有紅色或紅黃色的塊狀結(jié)晶或顆粒。其中含有少量的硫化砷,俗稱紅砷。砒霜里都伴有少量的硫和硫化物。其所含的硫與銀接觸，就可起化學(xué)反應(yīng)，使銀針的表面生成一層黑色的“硫化銀”；到了現(xiàn)代，生產(chǎn)砒霜的技術(shù)比古代要進(jìn)步得多，提煉很純凈，不再參有硫和硫化物。銀金屬化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，在通常的條件下不會(huì)與砒霜起反應(yīng)。它是白色粉末，沒有特殊氣味，與面粉、淀粉、小蘇打很相似，所以容易誤食中毒。

砒霜的毒性很強(qiáng)，進(jìn)入人體后能破壞某些細(xì)胞呼吸酶，使組織細(xì)胞不能獲得氧氣而死亡；還能強(qiáng)烈刺激胃腸粘膜，使粘膜潰爛、出血；亦可破壞血管，發(fā)生出血，破壞肝臟，嚴(yán)重的會(huì)因呼吸和循環(huán)衰竭而死。 急性砷中毒癥狀表現(xiàn)為兩種：胃腸型,最為常見。發(fā)作時(shí)間隨量的大小及胃內(nèi)充盈程度而不同,快的15-30分鐘,慢的可4-5小時(shí),一般為1小時(shí)左右。開始咽頭有灼熱感、口渴、惡心,接著出現(xiàn)劇烈腹疼與嘔吐,最初吐食物,繼之吐黃水,同時(shí)劇烈腹瀉,初為普通糞便,隨后呈米湯樣。尿量減少,體溫、血壓下降,虛脫、昏迷,最后因循環(huán)衰竭而死亡。神經(jīng)型,較為少見。如一次服用大量砷,可引起重度循環(huán)衰竭、血壓下降、脈搏快弱、呼吸淺表、中樞神經(jīng)麻痹。其癥狀為頭暈、頭疼,肌肉疼痛性痙攣,迅速不省人事,繼而呼吸麻痹,1小時(shí)內(nèi)可死亡。三氧化二砷中毒量為0.005-0.05g,致死量為0.1-0.2g。也有人服入大量砒霜(3g)而不死;這是由于砒霜對(duì)胃的強(qiáng)烈刺激,引起強(qiáng)烈嘔吐,將吞服的砒霜未經(jīng)機(jī)體吸收便吐了出來,因此沒有造成嚴(yán)重后果。

鉻鹽產(chǎn)品是鉻酸酣(CrO3) 和紅礬鈉(Na2Cr2O7·2H2O) ,其生產(chǎn)工藝是將鉻礦粉、純堿、白云石粉和青石粉按一定比例混合,入回轉(zhuǎn)窯在近1 000 ℃下焙燒,各物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng),將鉻礦中Cr2O3 氧化為Na2CrO4 。上述混合物質(zhì)經(jīng)焙燒后成為熟料,再用水進(jìn)行浸泡,溶解出Na2CrO4 ,再加酸濃縮、干燥后,生成固體鉻酸酣產(chǎn)品,也可進(jìn)一步生產(chǎn)紅礬鈉。在鉻鹽生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的固體廢渣,即鉻浸取廢渣。通常每生產(chǎn)1 t 紅礬鈉要產(chǎn)生2-4 t 鉻渣。

鉻渣的物相組成如下:方鎂石MgO 20 %; 硅酸二鈣βO2CaO·SiO2 25 %;鐵鋁酸鈣4CaO·Al2O3·Fe2O3 25 %;亞鉻酸鈣αOCaCr2O4 鉻尖晶石(Mg、Fe) Cr2O4 5 %O10 %; 鉻酸鈣CaCrO41 %;四水鉻酸鈉Na2CrO4 ·4H2O 2 %O3 %; 鉻鋁酸鈣4CaO·Al2O3·CrO3·12H2O 1 %O3 %;堿式鉻酸鐵Fe (OH) CrO4 0. 5 %;碳酸鈣CaCO3 2 %O3 %;水合鋁酸鈣3CaO·Al2O3·6H2O 1 %。其中,四水鉻酸鈉與鉻酸鈣是構(gòu)成鉻渣中Cr6 的主要部分,占渣中Cr6 的64 %左右。

鉻渣因其含有六價(jià)鉻而具有毒性,污染生態(tài)環(huán)境,危害人畜健康。鉻渣中的鉻主要以六價(jià)態(tài)的CrO3 存在。鉻化合物對(duì)皮膚、粘膜有局部刺激作用,可造成潰瘍。吸入含六價(jià)鉻的氣溶膠可造成鼻中隔軟骨穿孔,使呼吸器官受到損傷,嚴(yán)重的會(huì)造成肺硬化。一般的毒性作用表現(xiàn)在肝、腎、胃腸道、心血管系統(tǒng)的損傷。眼睛受到侵害時(shí),會(huì)發(fā)生結(jié)膜炎,還可能失明。對(duì)敏感人群會(huì)產(chǎn)生皮膚鉻濕疹。有皮外傷時(shí),接觸鉻后傷口不易愈合,對(duì)人易產(chǎn)生三致(致敏、致癌、致畸) 。

環(huán)境中遷移的鉻對(duì)植物生長有抑制作用,阻滯作物對(duì)其他元素的吸收;鉻能使動(dòng)物細(xì)胞的代謝功能發(fā)生障礙,對(duì)動(dòng)物體具有明顯的“三致”作用。鉻渣污染已成為最嚴(yán)重的環(huán)境問題之一,已嚴(yán)重阻礙了鉻鹽工業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展。

化工總廠年產(chǎn)鉻酸酣1 萬余t ,年產(chǎn)鉻渣量約6 萬t 。該廠從1958 年開始生產(chǎn),至今已堆積鉻渣20 余萬t ,堆積于小清河畔,產(chǎn)生嚴(yán)重的環(huán)境問題。

由于鉻渣中含有鈣、鎂、鐵、鋁、硅等元素,這就為鉻渣的治理與資源化提供了可能。鉻渣中CaO MgO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在50 %左右,還含有一定量的Fe2O3 和SiO2 ,代替部分白云石作燒結(jié)熔劑理論上是可行的。但由于堆積時(shí)間長,其Ca、Mg 的活性度減弱 。

化 學(xué) 通 稱

1 硫酸銅 1 水蘭色

2 重錳酸鉀 膽礬 1 橙紅色

3 硫酸亞鐵 紅礬 1 綠色

4 硫酸鋁鉀 黑礬 1 白色

5 硫酸鉻鉀 明礬 1 紫色

6 硅酸鈉 藍(lán)礬 400 紫色

7 水 水被璃 40 無色2100433B