精工工業(yè)廢水處理技術(shù)

1.蒸餾法

對(duì)于水溶性的醇，混凝沉降的效果比較差。對(duì)一些沸點(diǎn)較低而揮發(fā)性高的醇可用蒸餾法或汽提法回收去除。如一些酚醛樹脂的生產(chǎn)廢水中往往含有甲醇(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%)，這一部分甲醉系由甲醛溶液帶人的，可用蒸餾法回收，當(dāng)廢水被加熱到90~95℃時(shí)，一般可回收81%~92%的甲醇。

在一些甲醇濃度較低的生產(chǎn)廢水中，如果工藝允許，可以套用多次，使甲醇累積到一定濃度，再進(jìn)行蒸餾回收。例如，在生產(chǎn)季戊四醇時(shí)，1t產(chǎn)品約伴有20m³廢水產(chǎn)生。廢水中含有甲醇、甲醛及甲酸等。這種廢水回用于下一批生產(chǎn)過程，套用5次后，甲醇濃度可增至1800mg/L，然后進(jìn)行蒸餾回收。

2．氧化法醇類化合物可很容易地用濕式氧化方法分解。

如含有甲醇、甲醛等的廢水，可在溫度為120℃、壓力為0.3MPa下，加入700mg/L的碳酸鈣，最后在溫度為180℃、壓力為0.8MPa的有氧存在下加熱1h而去除。又如甲醇廢水(含甲醇50000mg/L)經(jīng)濕式氧化后，甲醇的去除率為76.8%，聚乙二醇被認(rèn)為是一種較難生化處理的物質(zhì)，含聚乙二醇的廢水可在Mn/Co復(fù)合氧化劑的存在下，用濕式氧化法處理。這種復(fù)合催化劑的作用要比Co/Bi或Cu為好。

用于處理含醇廢水的化學(xué)氧化劑主要有臭氧、過氧化氫、氯系氧化劑，以及其他一些氧化劑。

氯及其氧化性衍生物可以有效地處理含醇廢水，如能結(jié)合催化氯氧化或光誘導(dǎo)氧化則效果尤佳。在用氯氧化處理時(shí)，如能在紫外輻射的誘導(dǎo)下進(jìn)行，其效果更佳。如含有丙二醇及羧酸的鹽水，可加人次氯酸鈉溶液，并在360mm的紫外輻射下得到凈化。本法需用少量的氯，因?yàn)楣獾难趸芰?qiáng)，COD的去除率也比一般的常規(guī)氧化法大。

還有不少的含醇廢水可以由電解氧化法予以去除。如在尿素樹脂生產(chǎn)廢水的處理中，可在廢水中加1mol/L．的氫氧化鈉，用不溶性陽極Pb02作電極，在電流密度為0.19~0.22A/cm2下電解3h，可使廢水中的甲醇全部被分解。

3．生化法

大部分工業(yè)中常見的醇類化合物均可用生化法予以降解。例如，甲醇、乙醇、環(huán)己醇、2-乙基己醇、甲基芐醉、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇等，在一般情況下既可用活性污泥法處理，也可用厭氧處理法處理。在用活性污泥法處理含醇廢水時(shí)，醇的易降解程度常按甲醇、乙醇、正丁醇、正戊醇、正丙醇、異丙醇的次序遞減。在代謝過程中，能發(fā)現(xiàn)有相應(yīng)的脂肪酸生成；直鏈醇類的化合物易被微生物所降解，但在鏈上若有甲基取代(或烷基)的話，則常在較大程度上影響微生物可生化降解特性。如果連接羥基的碳原子上同時(shí)引入兩個(gè)甲基而成為叔醇寸，則幾乎成：勺不可生化降解的物質(zhì)。例如，叔丁醇的BOD/COD比值約為零，屬刁：難生化降解物質(zhì)。

利用硝酸鹽在硝酸鹽還原菌的存在下，可以處理甲醇廢水。在pH值為7.5、溫度為25℃、碳氮比為1:4時(shí)，COD去除率及硝酸鹽氮利用率均可達(dá)到最佳值，停留時(shí)間為12h時(shí)的COD去除率及硝酸鹽氮的利用率均可達(dá)到80%以上。當(dāng)廢水中的COD值在600mg/L左右時(shí)，出水COD值可降至158mg/L左右。每消耗1mg的硝酸鹽氮可去除2．992nag的COD，與進(jìn)水濃度、碳氮比及停留時(shí)間關(guān)系不大。

(1)吸附法

聚醚類化合物可以用活性炭進(jìn)行吸附處理，而粘土類吸附劑的效果也非常理想。如用蒙脫土可以吸附聚乙二醇，吸附可在30min內(nèi)達(dá)到平衡。膨潤(rùn)上、酸性粘土及活性粘土等的吸附容量也是很大的，可達(dá)到活性炭的30%~50%。

用鐵交換的高嶺上可以用來吸附非離子表面活性劑如OP-7，吸附容量在pH為1.1時(shí)為0.71gOP~7/g鐵交換高嶺土、據(jù)測(cè)定，從水中吸附中性表面活性劑，膨潤(rùn)土要比活性炭的吸附能力大10—20倍：鈣式膨潤(rùn)土也是一個(gè)極好的吸附聚乙二醇壬基苯基醚的吸附劑。如從合成革廠出來的含該表面活性劑的廢水可用2500~4000mg/L的鈣式膨潤(rùn)土80~150mg/L的三氯化鋁處理，TOC的去除率為85%~90%，由鈣式膨潤(rùn)土而來的污泥具有較好的脫水性能。

(2)膜分離法

用膜技術(shù)處理醚類廢水可用臣滲透、超濾及微濾等方法。利用反滲透技術(shù)，可從水中去除二甲醚、苯甲醚、乙烯基乙醚、苯乙醚及一些中性表面活性劑。常用的膜材料為醋酸纖維素膜或芳香聚酰胺膜。用醋酸纖維索膜時(shí)，操作可在較高壓力下進(jìn)行。

在處理中性表面活性劑時(shí)，如用醋酸纖維素膜，壓力一般維持在1.0~5.0MPa。對(duì)于聚乙二醇壬基苯基醚，其去除率隨廢水中表面活性劑的濃度增加而增加。聚乙二醇庚基醚則隨溫度的上升去除率下降，聚乙-二醇的相對(duì)分子質(zhì)量以200~1000時(shí)效果為最好。

非離子表面活性劑用超濾方法處理，其效果要比用陰離子表面活性劑處理更好。但工作壓力不可過高，過高會(huì)使處理效率下降。由于一些醚型中性表面活性劑在廢水中具有發(fā)泡作用，因此可以采用氣浮或泡沫分離法子以凈化。2100433B

例如，啤酒廠或生產(chǎn)酵母及乙醇的廢水中含有一定量的乙醇，可用生化法進(jìn)行處理。

乙二醇、丙二醇、庚醇、環(huán)己醇可用活性污泥法處理。在己內(nèi)酰胺生產(chǎn)的廢水中含有環(huán)己醇，可用間歇厭氧發(fā)酵法處理。用活性污泥法處理高級(jí)醇時(shí)，能形成相應(yīng)的脂肪酸，其生物降解能力隨碳鏈的增長(zhǎng)而減弱，己醇的七個(gè)異構(gòu)體能相似地被降解，伯醇氧化成酸，仲醇氧化成酮，而叔醇只能部分被降解。

與醇類化合物相比，醚類化合物的生化降解性能要差得多。因此，用物化或化學(xué)方法進(jìn)行處理或預(yù)處理是合適的。

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