鄰甲酚基本簡介

鄰甲酚又稱鄰甲苯酚、鄰甲基苯酚、2-甲基苯酚、2-羥基-1-甲苯、2-甲酚、鄰羥基甲苯;鄰甲酚是甲酚的第二種異構體。鄰甲酚主要用作合成樹脂，還可用于制作農藥二甲四氯除草劑、醫(yī)藥上的消毒劑、香料和化學試劑及抗氧劑等，其下游產品主要有合成樹脂鄰甲酚酚醛樹脂、鄰甲基水楊酸、對氯鄰甲苯酚、鄰羥基苯甲醛、2-甲基-5-異丙基酚和抗氧劑等。此外還可用于癸二酸生產的稀釋劑、消毒劑以及增塑劑等。

鄰甲酚是合成農藥、染料、塑料抗氧劑、阻聚劑及香料等重要的精細化工中間體，國內前幾年基本上沒有鄰甲酚的生產裝置，需求完全依賴進口，是中國亟待發(fā)展的并具有廣闊應用前景的精細中間體之一。

鄰甲酚為無色或略帶淡紅色結晶，有苯酚氣味，有毒，有腐蝕性。熔點30.9℃，沸點190.8℃，相對密度1.0273，折射率1.5361，閃點81.1(閉杯)，自燃點598.9。屬有機腐蝕物品。溶于約40倍的水(水中溶解度40℃時達3%，100℃時達5.3%)。溶于苛性堿液及幾乎全部常用有機溶劑

小開口鋼桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;螺紋口玻璃瓶;螺紋口玻璃瓶。

塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱。

儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執(zhí)行極毒物品"五雙"管理制度。

鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封，運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。

海運時應按照國際海事組織(IMO)要求歸屬相關危險貨物， 按照要求運輸。 。 。

中文名稱: 鄰甲苯酚酞,AR

中文別名: 鄰甲酚呋酞;2-甲酚酞;3,3'-二甲基酚酞

英文名稱: o-Cresolphthalein

英文別名: 3,3-Bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1(3H)-isobenzofuranone

等級: IND

CAS號: 596-27-0

分子式: C22H18O4

分子量: 346.38

鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂系國外70年代為適應半導體工業(yè)和電子工業(yè)的高速發(fā)展而開發(fā)的一種多官能團縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂，分子結構式如下:

從分子結構中可以看出，每一個苯環(huán)上連接有一個環(huán)氧基團，與軟化點在70~80℃區(qū)間的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2eq/100g)相比，鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值高達0.5 eq/100g以上，樹脂固化時能夠提供2.5倍的交聯(lián)點，極易形成高交聯(lián)密度的三維結構，加之固化物富含酚醛骨架，表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、機械強度、電氣絕緣性能、耐水性、耐化學藥品性的較高的玻璃化溫度(tg)，見表達式。采用高純度的樹脂封裝的電子元器件即便在高溫、潮濕有苛刻環(huán)境中也能保持其良好的電氣絕緣性能。該樹脂另一個顯著特點是軟化點變化時，環(huán)氧值基本上無變化，而且熔融粘度相當低，賦予了樹脂優(yōu)異的工藝穩(wěn)定性及加工工藝性，因而在半導體工業(yè)上廣泛作為LSI、VLSI集成電路、電子元器件以及民用弱電制品(VTR、OP)等封裝材料的主粘接材料。

但該樹脂固化后性脆，近10年來通過強遠見卓識化改性得以改善。例如采用改性高效填料，包膜增韌填料或添加橡膠微粒子(如(CTBN，ATBN，有機硅等)形成"海島"結構以增韌和降低熱應力和熱膨脹指法數。近年來為進一步提高耐熱性，采用在鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂分子結構中引入含羥基的聚甲基硅氧烷，可提高固化物tg至80~100℃，同時吸水率降低，耐腐蝕性提高，內應力降低。

表1 雙酚A型與鄰甲酚型環(huán)氧樹脂比較

2、國內外生產\應用研究現(xiàn)狀及差距

國外鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂歷經30年發(fā)展，目前正朝超高純度和降皂化氯的方向發(fā)展，例如，采用適當的溶劑和合適的脫氯化氫劑等。以銀鹽(如乙酸銀)、金屬鈉、離子交換樹脂，采用電泳、超濾、滲透膜分離、界機縮聚等方法來脫除易皂化氯和結合氯(bound-Cl)。目前已有易皂化氯含量小于100ug/g的樹脂面市，見表2。

表2 國內外鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂指標數據表

國外生產公司主要集中于日本、美國、瑞士等發(fā)達國家?？偵a能力突破20kt/a，其中尤以日本產品質量好，價格低。Ciba-Gergy公司正在削減其生產產量。產品的90%以上主要向發(fā)展中國家銷售。已基本占據了目前全世界塑封料用基礎樹脂市場。國外Boyden和Schenectady公司還生產游離酚低于0.05%的鄰甲酚醛樹脂用作環(huán)氧塑封料固化劑，產量約1.5~2kt。

近年來中國環(huán)氧樹脂合(獨)資企業(yè)如雨后春筍般蓬勃發(fā)展，對民族環(huán)氧樹脂工業(yè)呈夾擊趨勢，總噸位達150kt之多，見表3。國外公司產品成本約為20元/kg左右，進入中國市場售價高達40~50元/kg，個中原因即在于中國企業(yè)尚不能規(guī)模化生產高品質、高純度的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。

a、先縮合后環(huán)氧化工藝。

鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚，得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環(huán)氧化又分為一步法和兩步法。一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環(huán)氧氯丙烷在負壓下加堿閉環(huán)、經純化后處理得到成品;二步法系鄰甲酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷在相轉移催化劑(PTC)作用下生成氯醇醚，再在堿性條件下閉環(huán)環(huán)氧化，經純化后處理得到成品。

b、先醚化后縮合再環(huán)氧化工藝。

先由鄰甲酚與環(huán)氧氯丙烷在相轉移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂，最后在堿性條件下脫除氯化氫環(huán)氧化得到鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。

c、過氧化物氧化法。

日本住友公司精細化工研究所金川修一等人采用先由帶不飽和基團的酚類與甲醛縮成含有不飽和雙鍵烯丙基醚的結構單元的線性樹脂，最后在過乙酸存在下低溫氧化雙鍵成環(huán)氧基。

上列3種合成方法中b法適用于較高分子質量的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，可避免由于分子鏈段較長及鄰位甲基的空間位阻效應阻礙酚羥基與環(huán)氧氯丙烷的醚化反應的加成困難的缺陷，利于得到高環(huán)氧值，低氯含量的樹脂;c法系不采用環(huán)氧氯丙烷的合成工藝，消除了傳統(tǒng)生產方法因空間位阻效應閉環(huán)反應不完全而殘貿的氯基，利于封裝的集成電路在高溫、潮濕環(huán)境中長期工作，由此法得到的樹脂環(huán)氧值大于0.5eq/100g，總氯質量比<20ug/，但b、c法局限試驗室合成，離工業(yè)化還有一定路程。對于a法生產中一步法關鍵在于控制好反應體系水質量分數<2%，PH值<8.5，減少過量的環(huán)氧氯丙烷的水解損失。得到產品因閉環(huán)反應不完全易皂化氯含量偏高，環(huán)氧值偏低。但環(huán)氧氯丙烷單耗水平低，設備要求嚴格，自動化控制水平要求較高。A法中二步法關鍵在于醚化反應相轉移催化劑(PTC)的選擇。要求催化劑對酚羥基和環(huán)氧氯丙烷a位的加楊反應具有強的選擇性，有利于后期易皂化氯的降低，可供選擇的催化劑主要為季銨鹽、季鏻鹽及衍生物等。此法設備要求不嚴格，工藝成熟，產品質量穩(wěn)定，易于工業(yè)化生產。

目前國內外公司均采用先縮合再環(huán)氧化的工藝進行生產。其中一步法和兩步法各有其特點，生產企業(yè)可以根據自身狀況確定生產方法并進一步完善生產工藝，例如，鄰甲酚醛樹脂反應過程中采用惰性氣體N2保護，避免酚羥基被氧外;反應結束采用溶劑(MIBK)萃取是降低樹脂氯含量的關鍵。溶劑應選擇溶解度參數與樹脂接近且密度小的溶劑。環(huán)氧樹脂為中氫鍵溶解度參數δ(19.8J/cm2)1/2。溶劑與樹脂在相同氫鍵等級內溶解度參數相符。因此溶劑主要集中在芳烴及酮類和混合溶劑上。具體數據見表7。

表7 幾種可供選擇的溶劑一覽表

危險代碼:Xn

危險編號:R40

安全說明:S36/37