硫酸鹽化煙塵煙塵硫酸鹽化技術(shù)的研究

1、控制煙氣中SO₃發(fā)生率的研究

要實(shí)現(xiàn)精確控制煙塵硫酸鹽化，就必須控制好SO₃發(fā)生率。本研究結(jié)合SO₃的生成機(jī)理，分析排煙系統(tǒng)中的煙氣成分和煙塵性質(zhì)，找出SO₃發(fā)生率可控性操作條件。

1）煙氣溫度的影響。

煙氣中SO₂要轉(zhuǎn)化成SO₃，則必須滿足的條件：△G≤0，即－22 600 21.36T≤0，得出T≤785℃。從熱力學(xué)角度而言，溫度越低，越有利于SO₃的生成。但從動(dòng)力學(xué)的角度分析，溫度越高，分子的有效碰撞次數(shù)增多，有利于加快反應(yīng)的進(jìn)度；

據(jù)有關(guān)資料報(bào)道：在有催化劑存在的條件下，SO₃生成的最佳溫度在400～500℃之間。把鍋爐輻射部出口溫度控制在480～530℃及530℃以上兩個(gè)溫度范圍之內(nèi)，用于調(diào)查鍋爐輻射部出口煙氣溫度的變化對SO₃發(fā)生率的影響。

從以上測試結(jié)果來看：提高鍋爐輻射部出口溫度，有利于降低煙氣中SO3發(fā)生率。

2）煙氣與煙灰成分分析。

測定閃速爐排煙系統(tǒng)的SO₂、SO₃等煙氣成分。

分析可知：SO₃的生成區(qū)域主要集中在鍋爐對流部，至電收塵器區(qū)域，SO₃%大幅下降，且煙灰中的元素S主要以SO₄^2-的狀態(tài)存在。這一結(jié)論和前面所提到的SO3生成的最佳溫度在400～500℃之間是相吻合的。

2、仿真研究

研究方法：通過余熱鍋爐入口區(qū)域的計(jì)算機(jī)仿真結(jié)果，獲得其流場、溫度場等信息，為硫酸鹽化風(fēng)的給入量、位置和速度等參數(shù)的確定提供可靠依據(jù)。噴入和關(guān)閉硫酸鹽化風(fēng)時(shí)，中心截面溫度分布云圖見圖1所示。

對比噴入和關(guān)閉硫酸鹽化風(fēng)時(shí)的中心截面溫度分布云圖，可以看出：硫酸鹽化風(fēng)橫向沖擊進(jìn)入輻射室的高溫?zé)煔?，可打散高溫?zé)煔鈭F(tuán)，并使高溫?zé)煔庀蚪咏鼉蛇厒?cè)墻水冷壁方向流動(dòng)，使換熱更加充分；而且橫向沖擊的鹽化風(fēng)改變了高溫?zé)煔獾乃俣却笮『头较颍行ПＷo(hù)了頂棚水冷壁以及防止積灰。但是也可以看出：最下方的鹽化風(fēng)噴嘴，噴入的鹽化風(fēng)未能直接沖擊高溫?zé)煔鈭F(tuán)，鹽化風(fēng)打散高溫?zé)煔獾淖饔梦茨艹浞职l(fā)揮出來。因此，需要對硫酸鹽化風(fēng)噴嘴的位置進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整，使3個(gè)硫酸鹽化風(fēng)噴槍所噴入的鹽化風(fēng)能全部發(fā)揮作用，直接沖擊高溫?zé)煔狻?/p>

煙塵硫酸鹽化的主要方程式：

Cu₂O 3/2O₂ SO₂=2CuSO₄；

2PbO O₂ SO₂=2PbSO₄；

2ZnO O₂ SO₂=2ZnSO₄。

這些反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。

因?yàn)殚W速熔煉氧氣的設(shè)計(jì)利用率達(dá)到了99%以上，為了使閃速熔煉的硫酸鹽化反應(yīng)充分進(jìn)行，要求鼓入硫酸鹽化風(fēng)。鼓入硫酸鹽化風(fēng)主要有兩個(gè)方面的作用：

1）在沉淀池項(xiàng)部通過二次氧槍噴入氧氣，燃燒煙灰，可降低閃速熔煉煙灰發(fā)生率，同時(shí)產(chǎn)生的熱量有助于保持上升煙道與廢熱鍋爐連接部的開度，并熔化上升煙道側(cè)墻/喉口部的煙灰粘結(jié)；

2）氧化銅的比熱容只有49 kcal/mol，而硫酸銅的比熱容為101 kcal/mol，在同樣煙氣條件下，氧化銅為熔融狀，易在鍋爐管束上粘結(jié)，而硫酸銅為松散狀，不易在鍋爐管束上粘結(jié)。這樣提高煙氣中SO₃濃度，使煙塵硫酸鹽化，結(jié)構(gòu)疏松，易于清理。但硫酸鹽化風(fēng)量鼓入太大，會(huì)提高煙氣中氧氣分壓力，煙氣露點(diǎn)上升，硫酸工序廢酸原液中的酸度升高，會(huì)產(chǎn)生不利影響：

1）閃速熔煉煙氣中含有不定量的SO₃是硫酸車間廢酸的直接來源，廢酸原液采用硫化工藝回收其中的砷和銅，處理后排出液送廢酸廢水處理，由于排出液酸度濃度高，增加了廢酸廢水處理的運(yùn)行成本；

2）煙氣露點(diǎn)上升，排煙系統(tǒng)的設(shè)備易產(chǎn)生低溫腐蝕。

由此可以看出，閃速熔煉采用硫酸鹽化技術(shù)是一把雙刃劍，研究工作就是要兩者兼顧，找到平衡點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)閃速爐排煙煙氣硫酸鹽化的最佳化，以穩(wěn)定閃速爐的正常生產(chǎn)。

閃速熔煉在高裝入量生產(chǎn)時(shí)，煙氣量和煙氣顯熱大，煙塵溫度高，煙灰容易沉降在上升煙道開口部，形成結(jié)瘤。若鍋爐除塵設(shè)備除塵效果差、傳熱效率低或者傳熱面積不夠，煙灰會(huì)大量粘結(jié)在鍋爐管壁和蒸發(fā)管上。一旦鍋爐除塵效果差，或出口煙氣溫度不能降低到允許值以下，煙灰還會(huì)產(chǎn)生后移現(xiàn)象，排煙煙道和電收塵器也會(huì)發(fā)生煙塵粘結(jié)事故。

閃速熔煉排煙系統(tǒng)產(chǎn)生煙塵粘結(jié)的主要原因有以下幾個(gè)方面：

1）原料成分復(fù)雜、雜質(zhì)元素含量高，且品位波動(dòng)大。在高裝入量、高品位及高富氧濃度的熔煉條件下，精礦中的揮發(fā)性雜質(zhì)元素隨煙氣進(jìn)入排煙系統(tǒng)，冷凝后成為煙塵，這些雜質(zhì)元素的氧化性煙灰粘附性強(qiáng)，不易清除，容易導(dǎo)致排煙系統(tǒng)產(chǎn)生煙塵粘結(jié)事故。

2）高速噴入反應(yīng)塔的銅精礦和熔劑絕大部分發(fā)生分解和氧化反應(yīng)后，沉降到沉淀池中，少量極細(xì)小的精礦粒子夾帶在煙氣里進(jìn)一步氧化，經(jīng)過上升煙道時(shí)沉降，產(chǎn)生粘結(jié)。粘結(jié)物從東西兩側(cè)往上升煙道開口部中心發(fā)展，逐漸縮小上升煙道開口部。

3）若生產(chǎn)中操作參數(shù)控制不當(dāng)（例如：煙氣含氧量、溫度等），或因上升煙道開口部結(jié)瘤，而大幅度地增加燒嘴燃料量，會(huì)導(dǎo)致輻射部出口溫度上升，大量煙塵在輻射部空腔得不到沉降而后移至對流部，易造成對流部積灰嚴(yán)重。

1、存在的問題

2#閃速爐于2007年8月投入試生產(chǎn)，試生產(chǎn)期間，鍋爐對流部、鵝頸煙道、沉降室、電收塵器入口方管均出現(xiàn)過煙灰嚴(yán)重堵塞事故，導(dǎo)致閃速爐頻繁停爐，2007年閃速爐作業(yè)率僅為82.26%。造成這種情況的主要原因是排煙系統(tǒng)中的煙塵粘性大、易堆積、不易清理，且煙塵在排煙系統(tǒng)后移。為此，2008年2#閃速爐新增了一套硫酸鹽化風(fēng)系統(tǒng)，即沉淀池頂部靠近上升煙道一側(cè)配置了5根二次燃燒氧槍，鼓入純氧；在廢熱鍋爐輻射部入口東、西兩側(cè)配置了3只硫酸鹽化風(fēng)噴嘴，鼓入常氧壓縮空氣。

該硫酸鹽化風(fēng)系統(tǒng)投入使用后，排煙系統(tǒng)煙塵粘結(jié)基本上得到了控制，但在使用過程中也出現(xiàn)了一些問題，主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：

1）因硫酸鹽化風(fēng)采用沉淀池送風(fēng)機(jī)供給的常溫空氣，導(dǎo)致在硫酸鹽化噴嘴周圍的鍋爐水冷管出現(xiàn)低溫腐蝕的現(xiàn)象，鍋爐頻繁出現(xiàn)漏水事故。

2）硫酸鹽化噴嘴布置在鍋爐輻射部入口東、西兩側(cè)，其中東面一支，西面兩支。在生產(chǎn)過程中發(fā)現(xiàn)：因硫酸鹽化風(fēng)管伸入鍋爐靠近上升煙道開口部一側(cè)，在鹽化風(fēng)管周圍容易產(chǎn)生煙灰粘結(jié)，一旦煙塵大塊落下，會(huì)危及到鍋爐爐管的安全。 2009年6月，閃速爐廢熱鍋爐幅射部（擋渣屏下方）嚴(yán)重堆積煙灰，引起閃速爐停爐、清灰達(dá)82h。同年7月，上升煙道開口部“老鷹嘴”煙灰大塊掉下，砸裂鍋爐幅射部受熱面，砸壞幅射部刮板機(jī)，閃速爐緊急停爐，影響生產(chǎn)達(dá)163h。

針對這兩起事故，經(jīng)過討論，認(rèn)為上升煙道開口部粘結(jié)煙灰，通煙截面變小是引起這兩起閃速爐停爐事故的關(guān)鍵。

3）由于堵塞，取樣分析困難，生產(chǎn)得不到實(shí)時(shí)在線數(shù)據(jù)，憑借經(jīng)驗(yàn)及不定期現(xiàn)場人工抽樣分析的數(shù)據(jù)來指鼓風(fēng)量及燃料供給，鍋爐自動(dòng)化控制程度低。

2、采取的措施

根據(jù)以上事故產(chǎn)生的原因，結(jié)合硫酸鹽化技術(shù)研究成果，采取了相應(yīng)的措施：

1）2010年，利用年修之際，將3支硫酸鹽化風(fēng)噴嘴由原來的側(cè)面移至鍋爐入口正上方的前墻上，呈水平排列，向下傾斜，以加強(qiáng)硫酸鹽化風(fēng)與排煙煙氣紊流混合，提高煙塵硫酸鹽化效果，同時(shí)可抑制上升煙道開口部的煙塵粘結(jié)，避免煙灰大塊掉下砸裂鍋爐爐管事故的發(fā)生。

2）新增1臺蒸汽加熱器，把硫酸鹽化風(fēng)加熱至200℃以上，避免硫酸鹽化風(fēng)對鍋爐爐管產(chǎn)生低溫腐蝕。

3）在閃速爐鍋爐出口新增1臺QT-1-4QO1-HHH氧氣分析儀，用于在線檢測鍋爐出口煙氣中的氧氣濃度，為精確控制煙氣中SO₂、O₂濃度含量提供了實(shí)時(shí)有效的檢測數(shù)據(jù)。鍋爐出口氧氣濃度一般控制在硫酸鹽化噴嘴1.0%～2.0%之間。鍋爐出口氧氣濃度與煙塵硫酸鹽化程度相關(guān)聯(lián)，此參數(shù)可作為硫酸鹽化風(fēng)量的調(diào)整依據(jù)，同時(shí)鍋爐出口氧氣濃度的變化也可反映出鍋爐漏風(fēng)情況。

4）排煙系統(tǒng)采用硫酸鹽化技術(shù)，明顯改變了煙塵的性質(zhì)，從外觀上看，積灰由深褐色變成了微紅的深黃色。煙塵硫酸鹽化程度可以通過分析鍋爐煙塵成分來判斷。通常鍋爐煙灰含硫量控制在5%～7%左右。

5）硫酸工序廢酸原液的酸度與煙塵硫酸鹽化程度有一定的關(guān)聯(lián)：酸度高，煙塵硫酸鹽化效果好，但對排煙系統(tǒng)設(shè)備會(huì)產(chǎn)生腐蝕，且增加廢水處理成本；酸度太低，表明煙塵硫酸鹽化效果差。采用硫酸鹽化技術(shù)要二者兼顧，正常情況了廢酸原液中的酸度控制在100～150g/L。

6）加強(qiáng)廢熱鍋爐各處溫度的監(jiān)控和彈簧錘振打的管理，特別是對流部出口煙氣溫度的監(jiān)控。要及時(shí)根據(jù)鍋爐內(nèi)的粘結(jié)情況和溫度分布情況，調(diào)整振打頻率與振幅。

7）精心調(diào)整好閃速爐控制參數(shù)，加強(qiáng)閃速爐爐況與沉淀池排銅排渣的管理。

8）規(guī)范化閃速爐的爐內(nèi)點(diǎn)檢制度，及時(shí)發(fā)現(xiàn)、及時(shí)清理上升煙道開口部和廢熱鍋爐內(nèi)部的煙塵粘結(jié)。 2100433B

大連鹽化集團(tuán)五島化工有限公司始建于1965年，座落于大連瓦房店謝屯鎮(zhèn)，占地25萬平方米；隸屬于大連鹽化集團(tuán)（原大連復(fù)州灣鹽場），1997年12月20日，五島化工有限公司轉(zhuǎn)制為獨(dú)立核算的二級法人單位，至此公司步入了“自主經(jīng)營、自負(fù)盈虧、自我約束、自我發(fā)展“的資產(chǎn)承包經(jīng)營軌道，開始了擺脫虧損、起死回生的歷程。

公司主要生產(chǎn)氯化鉀、溴素、氯化鎂、硫酸鎂、融雪劑等鹽化工產(chǎn)品。

大連鹽化集團(tuán)有限公司黨委書記、董事長：王德寬。

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