鹵代烴

（1）根據(jù)含鹵素的不同：氟代烴，氯代烴，溴代烴，碘代烴

（2）根據(jù)含鹵原子多少：一鹵代烴，多鹵代烴

（3）根據(jù)烴基的種類(lèi)：脂肪鹵代烴，芳香鹵代烴

由于鹵素原子吸引電子的能力大，致使鹵代烴分子中的Ｃ—Ｘ鍵具有一定的極性。當(dāng)Ｃ—Ｘ鍵遇到其他的極性試劑時(shí)，鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)取代。

（1）被羥基取代

鹵代烴與水作用可生成醇。在反應(yīng)中，鹵代烴分子中的鹵原子被水分子中的羥基所取代：

Ｒ—Ｘ＋ＨＯＨ Ｒ—ＯＨ＋ＨＸ

該反應(yīng)進(jìn)行比較緩慢，而且是可逆的。如果用強(qiáng)堿的水溶液來(lái)進(jìn)行水解，這個(gè)反應(yīng)可向右進(jìn)行，原因是在反應(yīng)中產(chǎn)生的鹵化氫被堿中和掉，而有利于反應(yīng)向水解方向進(jìn)行。

Ｒ—Ｘ＋ＮａＯＨ Ｒ—ＯＨ＋ＮａＸ

鹵素與苯環(huán)相連的鹵代芳烴，一般比較難水解。如氯苯一般需要高溫高壓條件下才能水解。

（2）被烷氧基取代

鹵代烴與醇鈉作用，鹵原子被烷氧基（RO—）取代生成醚，這是制取混合醚的方法。

RX+R′ONa?ROR′+NaX

例：CH3Br+CH3CH2ONa?H3C—O—CH2CH3（甲乙醚）+NaBr

?（3）被氰基取代

鹵代烴與氰化鈉（或氰化鉀）的醇溶液共熱，鹵原子被氰基取代生成腈。

ＲＸ＋ＮａＣＮ ＲＣＮ＋ＮａＸ

生成的腈分子比原來(lái)的鹵代烴分子增加了一個(gè)碳原子，這在有機(jī)合成中作為增長(zhǎng)碳鏈的一種方法。

鹵代烷在堿的醇溶液中加熱，可脫去一個(gè)鹵化氫分子，形成烯烴。

ＲＣＨ２ＣＨ２Ｘ＋ＫＯＨ—→ＲＣＨ＝ＣＨ２＋ＫＸ＋Ｈ２Ｏ

鹵代烴能與多種金屬作用，生成金屬有機(jī)化合物，其中格氏試劑是金屬有機(jī)化合物中最重要的一類(lèi)化合物，是有機(jī)合成中非常重要的試劑之一。它是鹵代烷在無(wú)水乙醚中與金屬鎂作用，生成的有機(jī)鎂化合物，再與活潑的鹵代烴如丙烯型、苯甲型鹵代烴偶合，形成烴。

ＲＸ＋Ｍｇ ＲＭｇＸ

ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｃｌ＋ＲＭｇＣｌ—→ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｒ＋ＭｇＣｌ２

Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｃｌ＋ＣＨ２＝ＣＨ—ＣＨ２ＭｇＣｌ—→Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２＋ＭｇＣｌ２

鹵代烷與金屬鈉作用可生成烷烴，利用這個(gè)反應(yīng)可以制備高級(jí)烷烴。

2ＲＢｒ＋2Ｎａ—→Ｒ—Ｒ＋2ＮａＢｒ

烴分子中的氫原子被鹵素（氟、氯、溴、碘）取代后生成的化合物。命名時(shí)，根據(jù)取代鹵素的不同，分別稱為氟代烴、氯代烴、溴代烴和碘代烴，也可根據(jù)分子中鹵素原子的多少分為一鹵代烴、二鹵代烴和多鹵代烴；也可根據(jù)烴基的不同,分為飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴和芳香鹵代烴等。此外,還可根據(jù)與鹵原子直接相連碳原子的不同,分為一級(jí)鹵代烴RCH2X、二級(jí)鹵代烴R2CHX和三級(jí)鹵代烴R3CX。

鹵代烴的通式為：(Ar)R-X，X可看作是鹵代烴的官能團(tuán)，包括F、Cl、Br、I。

簡(jiǎn)單的鹵代烴，如氯（代）甲烷、二氯甲烷等，多是在高溫或光照條件下由烷烴直接鹵化制得。結(jié)構(gòu)復(fù)雜的鹵代烴則多由相應(yīng)的醇或不飽和烴制得。

對(duì)于一鹵代烴而言，通常用醇、烴來(lái)制?。?/p>

（1）由醇制?。菏瞧毡椴捎玫慕?jīng)典方法。常用的試劑有氫鹵酸、鹵化磷及氯化亞砜（SOCl，或稱亞硫酰氯）。

A.醇與氫鹵酸作用：

ROH＋HX===RX＋H2O

這是一個(gè)可逆反應(yīng)。為了使反應(yīng)完全，設(shè)法從反應(yīng)中不斷地移去水，可以提高產(chǎn)率，例如在制備氯代烴時(shí)，采用干燥氯化氫氣體在無(wú)水氯化鋅存在下通入醇中；制備溴代烴時(shí)，是將溴化鈉與濃硫酸的混合物與醇共熱；制備碘代烴時(shí)，將醇與氫碘酸一起回流。 值得一提的是，這并不是一種合成鹵烴的好方法。主要是因?yàn)橛行┐荚诜醇膺^(guò)程中會(huì)發(fā)生重排，生成混合產(chǎn)物。

B.醇與鹵化磷作用。醇與鹵化磷作用，可以制備氯代烴、溴代烴和碘代烴。制備溴代烴或碘代烴常用三溴化磷或碘化磷。例如：

3C2H5OH＋PBr3==3C2H5Br＋P(OH)3

3C4H9O＋HPI2==3C4H9I＋P(OH)3

所用的三鹵化磷是用赤磷和溴或碘直接加入醇中反應(yīng)。

制備氯代烴一般不采用三氯化磷，常因生成亞磷酸酯而使產(chǎn)率只能達(dá)到50％左右：

3ROH＋PCl3==P(OR)3＋3HCl

所以，一般采用五氯化磷與醇反應(yīng)制取氯代烴。

ROH＋PCl5==RCl＋POCl3＋HCl

C.醇與氯化亞砜（SOCl）作用。這是制備氯代烴最常用的方法之一。

ROH＋SOCl2=RCl＋SO2＋HCl

反應(yīng)生成的副產(chǎn)物都是氣體，容易除去，故產(chǎn)品純度高，產(chǎn)率可達(dá)90％左右。工業(yè)生產(chǎn)也多采用此法。

（2）用烴制備（由于很多結(jié)構(gòu)圖無(wú)法顯示，詳見(jiàn)相關(guān)鏈接）

應(yīng)用許多鹵代烴可用作滅火劑(如四氯化碳)、冷凍劑（如氟利昂）、麻醉劑（如氯仿，現(xiàn)已不使用）、殺蟲(chóng)劑（如六六六，現(xiàn)已禁用），以及高分子工業(yè)的原料（如氯乙烯、四氟乙烯）。

在有機(jī)合成上，由于鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，能發(fā)生許多反應(yīng)，例如取代反應(yīng)、消去反應(yīng)等，從而轉(zhuǎn)化成其他類(lèi)型的化合物。因此，引入鹵原子常常是改變分子性能的第一步反應(yīng)，在有機(jī)合成中起著重要的橋梁作用。如：

１、在烴分子中引入羥基。例如由苯制苯酚。先用苯與氯氣在有鐵屑存在的條件下發(fā)生取代反應(yīng)制取氯苯，在用氯苯在氫氧化鈉存在的條件下與高溫水蒸氣發(fā)生水解反應(yīng)便得到苯酚；再例如由乙烯制乙二醇。先用乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)制１，２－二氯乙烷，再用１，２－二氯乙烷再氫氧化鈉溶液中發(fā)生水解反應(yīng)制得乙二醇。

２、在特定碳原子上引入鹵原子。例如，由１－溴丁烷制１，２－二溴丁烷。先由１－溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)得１－丁烯，再由１－丁烯與溴加成得１，２－二溴丁烷。

３、改變某些官能團(tuán)的位置。例如，由１－丁烯制２－丁烯。先由１－丁烯與氯化氫加成得２－氯丁烷，再由２－氯丁烷發(fā)生消去反應(yīng)得２－丁烯；如由１－溴丙烷制２－溴丙烷。先由１－溴丙烷通過(guò)消去反應(yīng)制丙烯，再由丙烯與氯化氫加成得２－溴丙烷；由１－丙醇制２－丙醇。先由１－丙醇消去反應(yīng)制丙烯，再由丙烯與氯化氫加成制２－氯丙烷，最后由２－氯丙烷水解得２－丙醇。

物理性質(zhì)基本上與烴相似。低級(jí)的是氣體或液體，高級(jí)的是固體。它們的沸點(diǎn)隨分子中碳原子和鹵素原子數(shù)目的增加（氟代烴除外）和鹵素原子序數(shù)的增大而升高。一氟代烴和一氯代烴一般比水輕，溴代烴、碘代烴及多鹵代烴比水重。一些鹵代烴的沸點(diǎn)和相對(duì)密度見(jiàn)表。絕大多數(shù)鹵代烴不溶于水或在水中溶解度很小，但它們能溶于很多有機(jī)溶劑，有些可以直接作為溶劑使用。鹵代烴大都具有一種特殊氣味，多鹵代烴一般都難燃或不燃。

化學(xué)性質(zhì)鹵代烴是一類(lèi)重要的有機(jī)合成中間體，是許多有機(jī)合成的起始原料,它能發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng),如取代反應(yīng)、消去反應(yīng)等。鹵代烷中的鹵素容易被許多親核試劑(Nu)如─OH、─OR、─CN、NH3或H2NR取代,生成相應(yīng)的醇、醚、腈、胺等化合物，一般反應(yīng)式可寫(xiě)為： R─X＋:Nu─→R─Nu＋:X

碘代烷最容易發(fā)生取代反應(yīng)，溴代烷次之，氯代烷又次之,芳基和乙烯基鹵代物由于碳－鹵鍵連接較為牢固,很難發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)。

鹵代烴可以發(fā)生消去反應(yīng)，在堿的醇溶液中的作用下脫去鹵化氫生成碳－碳雙鍵或碳－碳叁鍵：

如：溴乙烷在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，生成乙烯氣體和溴化鈉和水。

鄰二鹵化合物除可以進(jìn)行脫鹵化氫的反應(yīng)外,在鋅粉(或鎳粉)作用下還可發(fā)生脫鹵反應(yīng)生成烯烴。此外,某些鹵代烴在強(qiáng)堿的作用下，能夠發(fā)生 α-消除,從而產(chǎn)生卡賓。例如，氯仿與叔丁醇鉀反應(yīng)，產(chǎn)生二氯卡賓等：

鹵代烴能與某些金屬作用，生成金屬有機(jī)化合物，例如與鋰、鎂等反應(yīng)，生成有機(jī)鋰、有機(jī)鎂化合物，它們都是有機(jī)合成中極重要的試劑，其中鎂試劑稱為格利雅試劑：.

①將鹵代烴與過(guò)量NaOH溶液混合（加熱），充分振蕩、靜置；②然后再向混合溶液中加入過(guò)量的稀HNO3以中和過(guò)量的NaOH；③最后，向混合液中加入AgNO3溶液，若有白色沉淀生成則證明是氯代烴；若有淺黃色沉淀生成，則證明是溴代烴；若有黃色沉淀生成，則證明是碘代烴．

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

禁配物:氧化劑、強(qiáng)酸、鹵代烴、鹵素。

避免接觸的條件:

聚合危害:聚合

分解產(chǎn)物: