氯化銅

實(shí)驗(yàn)室中通常通過(guò)氧化銅與鹽酸反應(yīng)制備。

CuO+2HCI=CuCl2+H2O

由此配置出的溶液略顯酸性，在溶解氯化銅溶液時(shí)，也應(yīng)加入少量鹽酸，以防止水解生成氫氧化銅使試劑變質(zhì)。

銅是畜禽生產(chǎn)中不可缺少的重要元素，一般使用硫酸銅，其應(yīng)用缺陷是眾所周知的。堿式氯化銅具有不吸濕結(jié)塊，流動(dòng)性好，不氧化破壞飼料中的脂肪和維生素，生物利用率高的優(yōu)點(diǎn)。堿式氯化銅的生物學(xué)有效性和生物安全性明顯高于硫酸銅。它不僅可降低飼料成本，而且可大大減少銅排泄對(duì)環(huán)境造成的污染，對(duì)保護(hù)生態(tài)環(huán)境有重要意義。

電子工業(yè)含銅廢液的處理大多采用電解法、氧化還原法、中和沉淀法等，一般以CuS04，5H2O的形式回收。研究利用堿性蝕刻廢液和酸性蝕刻廢液制取納米級(jí)的新型飼料添加劑堿式氯化銅，通過(guò)對(duì)蝕刻廢液的處理工藝探討，找到了利用蝕刻廢液的較佳方法。

電解氯化鈉溶液 用銅作為導(dǎo)線，NaCl==通電(銅線)==CuCl2+NaOH導(dǎo)線離得遠(yuǎn)一點(diǎn) 陰極有 綠色 氯化銅生成。

1.用作媒染劑、氧化劑、木材防腐劑、食品添加劑、消毒劑等，也用于石油餾分的脫臭和脫硫、金屬提煉、照相等。

2.氯化銅可以作為氯化試劑、氧化試劑和路易斯酸試劑。

氯化銅是一個(gè)對(duì)多種官能團(tuán)化合物有效的氯化試劑，能實(shí)現(xiàn)羰基化合物如丁醛的α-氯化反應(yīng)。反應(yīng)通常在含氯化鋰的極性溶劑中進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)在質(zhì)子溶劑如甲醇中進(jìn)行時(shí)，則得到α-氯化二甲基乙羧醛 (式1)。

氯化銅也能實(shí)現(xiàn)芳香環(huán)化合物的氯化反應(yīng)，如在四氯化碳中作用于苯酚或烷氧基苯化合物實(shí)現(xiàn)鄰位或?qū)ξ坏穆然磻?yīng) (式2)。 含活潑亞甲基的化合物如9-烷氧基-10-甲基蒽與氯化銅反應(yīng)能得到偶聯(lián)產(chǎn)物 (式3)，然而結(jié)構(gòu)相似的9-烷基-芐基蒽在氯化銅作用下則發(fā)生自由基反應(yīng)得到10-苯亞甲基蒽 (式4)。酮或酯在二異丙基氨基鋰LDA作用下得到的鋰化烯醇式結(jié)構(gòu)能被氯化銅氧化為1,4-二羰基化合物。如叔丁基甲基酮和苯乙酮在LDA和氯化銅作用下發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng) (式5)。氯化銅能催化β-二羰基化合物對(duì)芳基偶氮烯烴的1,4-加成反應(yīng)， 得到相應(yīng)的吡咯衍生物 (式6)。此外，氯化銅還能催化水、醇和芳香胺對(duì)芳基偶氮烯烴的加成反應(yīng) (式7)。

在氧氣存在下，氯化銅能氧化苯酚為苯醌化合物。如在CuCl2/胺/O2催化下將2,3,6-三甲基苯酚轉(zhuǎn)換為三甲基對(duì)苯醌 (式8)。此外，烷氧基苯酚，甚至苯并唑也能被氯化銅和氯化鐵體系氧化 (式9)。

氯化銅和胺形成的配合物能有效催化2-萘酚的氧化偶聯(lián)反應(yīng)，得到對(duì)稱(chēng)的1,1' -二萘基-2,2'-二酚 (式10)。

除了胺配體外，烷氧基配體也能與氯化銅作用實(shí)現(xiàn)萘酚的氧化偶聯(lián)，并且選擇不同的配體和控制氯化銅與配體的比例能選擇性實(shí)現(xiàn)底物的自身偶聯(lián)或交叉偶聯(lián)反應(yīng)。如在芐胺配體存在下實(shí)現(xiàn)萘酚與萘胺的交叉偶聯(lián)反應(yīng) (式11)。

氯化銅還能催化烷基和芳基磺酰氯對(duì)不飽和鍵的加成反應(yīng)，如苯磺酰氯與烯烴在氯化銅和堿作用下發(fā)生加成反應(yīng)得到乙烯基砜 (式12)，苯磺酰氯與苯乙炔在氯化銅和不同添加劑作用下得到順式或反式β-氯乙烯基砜的反應(yīng) (式13)。

氯化銅還能與鈀配合物反應(yīng)，如π-烯丙基鈀配合物在氯化銅作用下發(fā)生氧化斷裂反應(yīng)，釋放出氯化鈀，同時(shí)得到烯丙 基氯化合物(式14)。這種氯化銅對(duì)鈀配合物的作用可用于實(shí)現(xiàn)烯丙基化合物的二聚反應(yīng)，如1,5-二亞甲基環(huán)辛烷在氯化鈀和氯化銅作用下發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng) (式15)。

此外，氯化銅還能作為鈀試劑催化反應(yīng)中的氧化劑，將還原消除反應(yīng)后得到的低價(jià)鈀試劑重新氧化為Pd(II) 進(jìn)入催化循環(huán)，從而實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng) (式16)。

危險(xiǎn)性類(lèi)別:第8.3類(lèi) 其它腐蝕品

侵入途徑:吸入、食入

健康危害:對(duì)眼、皮膚和呼吸道有刺激性。遇熱產(chǎn)生銅煙塵，吸入引起金屬煙霧熱?？诜鸪鲅晕秆准案?、腎、中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害及溶血等，重者死于休克或腎衰。

環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有害。

燃爆危險(xiǎn):不燃，無(wú)特殊燃爆特性。

外觀與性狀:黃棕色吸濕性粉末。

熔點(diǎn)(℃):498(分解)

沸點(diǎn)(℃):993(轉(zhuǎn)變?yōu)槁然瘉嗐~) 相對(duì)密度(水=1):3.386

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):無(wú)資料 臨界壓力(MPa):無(wú)意義

辛醇/水分配系數(shù):無(wú)資料閃點(diǎn)(℃):無(wú)意義

引燃溫度(℃):無(wú)意義 爆炸下限[%(V/V)]:無(wú)意義

爆炸上限[%(V/V)]:無(wú)意義

溶解性:易溶于水，溶于丙酮、醇、醚、氯化銨。

主要用途:用作電鍍添加劑，玻璃、陶瓷著色劑，催化劑，照相制版及飼料添加劑等。

藍(lán)綠色斜方晶系晶體。相對(duì)密度2.54。在潮濕空氣中易潮解，在干燥空氣中易風(fēng)化。本身由于離子極化和姜-泰勒效應(yīng)而呈平面四方形結(jié)構(gòu)，而不像其他過(guò)渡金屬二氯化物(如氯化亞鐵)呈正四面體結(jié)構(gòu)。易溶于水，溶于醇和氨水、丙酮。在乙醚，乙酸乙酯中也有一定溶解性，故在有機(jī)反應(yīng)中為常用的催化劑(尤其是碳?xì)浠罨磻?yīng))。其水溶液呈弱酸性。加熱至100℃失去2個(gè)結(jié)晶水，但高溫下易水解而難以得到無(wú)水鹽。從氯化銅水溶液生成結(jié)晶時(shí)，在26~42℃得到二水物，在15℃以下得到四水物，在15~25.7℃得到三水物，在42℃以上得到一水物，在100℃得到無(wú)水物。

毒性低，常用作游泳池消毒。

穩(wěn)定反應(yīng)

穩(wěn)定性:穩(wěn)定

禁配物:鈉、鉀。

避免接觸的條件:潮濕空氣。

聚合危害:不聚合

分解產(chǎn)物:氯化氫、氧化銅。

危險(xiǎn)貨物編號(hào):83503

UN編號(hào):2802

包裝類(lèi)別:Ⅲ類(lèi)包裝

包裝標(biāo)志:腐蝕品;有毒品

塑料袋或二層牛皮紙袋外全開(kāi)口或中開(kāi)口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;(內(nèi)包裝禁用金屬容器)。

起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與活性金屬、活性金屬、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

不可與食用物品共貯混運(yùn)。運(yùn)輸過(guò)程中要防雨淋和日曬。裝卸時(shí)要小心輕放，防止包裝破裂而潮解。

廢棄物性質(zhì):危險(xiǎn)廢物

廢棄處置方法:在污水處理廠處理和中和。重復(fù)使用容器或在規(guī)定場(chǎng)所掩埋。

廢棄注意事項(xiàng):處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。

應(yīng)急行動(dòng):隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防腐、防毒服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用塑料布覆蓋泄漏物，減少飛散。勿使水進(jìn)入包裝容器內(nèi)。用潔凈的鏟子收集泄漏物，置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中，將容器移離泄漏區(qū)。

皮膚接觸:脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水或0.1mol/L的碳酸氫鈉溶液沖洗，就醫(yī)。

眼睛接觸:提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食入:用0.1%亞鐵氰化鉀洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

危險(xiǎn)特性:本身不能燃燒。遇鉀、鈉劇烈反應(yīng)。具有腐蝕性。

滅火方法:該品不燃。根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。

滅火注意事項(xiàng)及措施:消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

接觸限值:

MAC(mg/m):未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA(mg/m):未制定標(biāo)準(zhǔn)

PC-STEL(mg/m):未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m):未制定標(biāo)準(zhǔn)

TLV-TWA(mg/m):TLV-STEL(mg/m):

監(jiān)測(cè)方法:火焰原子吸收光譜法。

工程控制:密閉操作，局部排風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù):穿橡膠耐酸堿服。

手 防 護(hù):戴橡膠耐酸堿手套。

其他防護(hù):工作場(chǎng)所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水，飯前要洗手。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 3264 8/PG 3

危險(xiǎn)品標(biāo)志:危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí):S61

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R51/53

危險(xiǎn)性類(lèi)別:第8.3類(lèi) 其它腐蝕品

侵入途徑:吸入、食入

健康危害:對(duì)眼、皮膚和呼吸道有刺激性。遇熱產(chǎn)生銅煙塵，吸入引起金屬煙霧熱?？诜鸪鲅晕秆准案?、腎、中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害及溶血等，重者死于休克或腎衰。

環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有害。

燃爆危險(xiǎn):不燃，無(wú)特殊燃爆特性。

密閉操作，局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車(chē)間空氣中。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與鈉、鉀接觸。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與鈉、鉀、食用化學(xué)品等分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。