Li/SOCl2電池由鋰負(fù)極、碳正極和一種非水的SOCl2:LiAlCl4電解質(zhì)組成。亞硫酰氯既是電解質(zhì),又是正極活性物質(zhì)。其他的電解質(zhì)鹽,例如LiAlCl4,在特殊設(shè)計(jì)的電池中使用過,但電解液配方不同,電極性能就不同。負(fù)極、正極和SOCl2的成分要根據(jù)電池預(yù)期獲得的性能,由制造商選定。
一般公認(rèn)的總反應(yīng)機(jī)理為:
4Li 2SOCl2→4LiCl S↓ SO2
硫和二氧化硫溶解在過量的亞硫酰氯電解液中,而且在放電期間,由于產(chǎn)生二氧化硫,會有一定程度的壓力產(chǎn)生。在貯存期間,鋰負(fù)極一經(jīng)與電解質(zhì)接觸,就與亞硫酰氯電解質(zhì)反應(yīng)生成LiCl,鋰負(fù)極即受到在其上面形成的LiCl膜的保護(hù)。這一鈍化膜有益于延長電池的貯存壽命,但在放電開始時(shí)會引起電壓滯后,在高溫下長期貯存后的電池,在低溫下放電,其電壓滯后現(xiàn)象尤其明顯。
電解質(zhì)低的冰點(diǎn)(—110℃)和高的沸點(diǎn)(78.8℃)使得電池能夠在一個(gè)寬廣的溫度范圍內(nèi)工作,隨著溫度的下降,電解質(zhì)的電導(dǎo)率只有輕微的減少。 Li/SOCl2電池在某些組分是有毒和易燃的,因此應(yīng)避免分解電池或?qū)⑴艢忾y已打開的電池和電池組分暴露到空氣中。
鋰亞硫酰氯(Li/SOCl2)電池應(yīng)用
應(yīng)用Li/SOCl2電池是利用該系列的高比能量和長貯存壽命的優(yōu)點(diǎn)。小電流放電的圓柱形電池可作為CMOS存儲器、水、電等計(jì)量儀表和諸如高速公路過境自動(dòng)電子交費(fèi)系統(tǒng)(就是ETC系統(tǒng),不過有一個(gè)更好的解決方案是用鋰錳的軟包電池代替)、程序邏輯控制器和無線安全報(bào)警系統(tǒng)等的無線電射頻識別(RFID)器的電源(此項(xiàng)方案可用3V鋰錳的扣式和軟包電池代替)。因?yàn)檫@些鋰電池的成本較高,同時(shí)這些電池的安全性依然受到特別的關(guān)注,而對其處理又有特別要求,因此在一般消費(fèi)市場上的應(yīng)用仍然受到限制。
下面是一些ABLE 鋰亞硫酰氯電池的應(yīng)用領(lǐng)域
檢測儀表
熱量計(jì)、自動(dòng)儀表讀數(shù)器AMR ---如水表氣表或電表等汽車試驗(yàn)場檢測儀地震測量儀石油鉆探檢測儀器資料記錄器工業(yè)儀表航空導(dǎo)航系統(tǒng)油泵表出租車計(jì)價(jià)器
計(jì)算機(jī)電池
專門設(shè)計(jì)的電池可為實(shí)時(shí)時(shí)鐘RTC 和文件配置提供電源廣泛應(yīng)用于各種個(gè)人計(jì)算機(jī)便攜式計(jì)算機(jī)手提電腦和筆記本個(gè)人計(jì)算機(jī)個(gè)人計(jì)算機(jī)的按鍵激活開關(guān)
電信
功能電話、商用電話系統(tǒng)電傳機(jī)無線尋呼系統(tǒng)編碼設(shè)備無線電選頻器
工業(yè)控制設(shè)備
生產(chǎn)程控 自動(dòng)生產(chǎn)線控制
安全系統(tǒng)
無線報(bào)警器、煙霧警報(bào)器、險(xiǎn)情按鈕、電子鎖和電子封蓋
搜索及營救設(shè)備
緊急位置指示器無線電信標(biāo)無線電險(xiǎn)情信標(biāo)緊急定位傳送器雪崩救援傳送器
監(jiān)控系統(tǒng)
高壓電線短路及超載指示器遠(yuǎn)程射頻控制設(shè)備夜視裝備
商用機(jī)械設(shè)備
現(xiàn)金收款機(jī)復(fù)印機(jī)地址打印機(jī)郵資計(jì)費(fèi)器自動(dòng)售賣機(jī)
物體辨別系統(tǒng)
農(nóng)場管理系統(tǒng)公共交通監(jiān)控系統(tǒng)汽車生產(chǎn)線控制系統(tǒng)交通流量控制系統(tǒng)自動(dòng)標(biāo)簽識別系統(tǒng)
科學(xué)檢測儀器
海洋水流測量表氣象浮標(biāo)氣球載無線電測空儀生物遙測儀
電子醫(yī)療設(shè)備
心電圖儀外部心臟起搏器氧氣流量計(jì)助聽器X 射線機(jī)械控制設(shè)備
娛樂電子設(shè)備
高保真無線調(diào)諧器 編程頻率調(diào)諧器彈子游戲機(jī):電子合成音響裝置
鋰亞硫酰氯(Li/SOCl2)電池電極結(jié)構(gòu)
碳包式圓柱形電池
Li/SOCl2碳包式電池已符合ANSI標(biāo)準(zhǔn)的尺寸制成圓柱形。這些電池是為低、中等放電率放電設(shè)計(jì)的,不得高于C/100率放電,它們具有高比能量,例如,ABLE D型電池已3.5V的電壓釋放出19.0Ah的容量,與此相比,傳統(tǒng)的堿性鋅/二氧化錳電池已1.5V的電壓只能釋放出15Ah的容量。
(1)結(jié)構(gòu) 負(fù)極由鋰片制成,傾靠在不銹鋼外殼的內(nèi)壁上:隔膜有非編織玻璃絲布制成:正極由聚四氟乙烯粘結(jié)的炭黑組成,呈圓柱狀,有極高的孔隙率,并占據(jù)了電池的大部分體積。電池為氣體密封性結(jié)構(gòu),而正極柱采用玻璃-金屬封接絕緣子。這些低自放電率電池可以裝一個(gè)安全閥,但也可以沒有安全閥,這由制造廠家根據(jù)電池結(jié)構(gòu)而定。
(2)性能 Li/SOCl2電池的開路電壓為3.65V;典型的工作電壓范圍在3.3~3.6V之間(至終止電壓3V)。圖給出了ABLE D型Li/SOCl2電池的典型放電曲線。在較寬廣的溫度范圍內(nèi)核低至中等放電率下放電,ABLE Li/SOCl2都具有平坦的放電曲線和優(yōu)良的性能,能在極高的溫度下很好的工作。
螺旋卷繞式圓柱形電池
使用螺旋卷繞式(以下簡稱卷繞式)電池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是為了獲得中等到高放電率Li-SOCl2電池而設(shè)計(jì)的。這些電池主要是為了滿足軍用目的而設(shè)計(jì)的,如有大電流輸出和低溫工作等需要的場合。有同樣使用要求的工業(yè)領(lǐng)域也仍然在使用這類電池。
這類電池的典型結(jié)構(gòu)是這樣的:電池殼是由不銹鋼拉伸而成的;正極極柱使用耐腐蝕的玻璃-金屬封接緣子;電池蓋用激光封接或焊接以保證電池的完全密封。安全裝置,例如,泄露孔、熔斷絲或者PTC器件等都安裝在電池內(nèi)部以保護(hù)電池有內(nèi)部高氣壓和外部短路時(shí)電池結(jié)構(gòu)的安全。
這類電池在中等電流下放電性能相對于碳包式電極性能要更好以下。
鋰亞電池和鋰電池的區(qū)別: 鋰亞硫酰氯電池化學(xué)名稱為Li ? SOCl2, 簡稱為鋰亞電池。 由于其特殊的...
鋰硫電池以硫?yàn)檎龢O反應(yīng)物質(zhì),以鋰為負(fù)極。放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極反應(yīng)為硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成硫化物,正極和負(fù)極反應(yīng)的電勢差即為鋰硫電池所提供的放電電壓。在外加電壓作用下,鋰硫電池的...
鋰離子電池的工作原理,就是鋰離子的脫出和嵌入過程。 離子態(tài)的鋰,無害,無危險(xiǎn)。 單質(zhì)鋰,具有強(qiáng)氧化性,屬于高度危險(xiǎn)品。 一般自然界都是化合態(tài)存在。 制備鋰都是采用電解法。
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評分: 4.7
制備了一種具有超薄、高吸液率和良好熱穩(wěn)定性的Li/SOCl2電池用聚酰亞胺(PI)/聚四氟乙烯(PTFE)復(fù)合隔膜.通過SEM、同步熱分析(STA)、吸液率及恒電流放電等方法,研究PI、玻璃纖維(GF)和PTFE隔膜的結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性和吸液性能,以及復(fù)合隔膜對Li/SOCl2電池輸出電壓的影響.相對于采用GF/GF隔膜的電池,采用PI/PTFE復(fù)合隔膜的電池輸出電壓提升了0.130 V,熱生成速率降低了39.4%.
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評分: 4.6
介紹了高溫Li/SOCl2電池的特性,分析了高溫Li/SOCl2電池可能出現(xiàn)的不良狀況及其在鉆探設(shè)備的井下儀器儀表中的使用條件,討論了電池的滯后特性和安全性能對鉆探設(shè)備中井下儀器儀表正常工作的影響,介紹了地質(zhì)鉆探工程設(shè)備中科學(xué)地使用高溫Li/SOCl2電池的方式、方法和條件。
代號 |
化學(xué)成份 分類 |
正極 |
電解液 |
負(fù)極 |
公稱 電壓 |
附注 |
B |
鋰-氟化石墨電池 |
氟化石墨(一種氟化碳) |
非水系有機(jī)電解液 |
鋰 |
3.0V |
|
C |
鋰-二氧化錳電池 |
熱處理過的二氧化錳 |
高氯酸鋰非水系有機(jī)電解液 |
鋰 |
3.0V |
最常見的一次性3V鋰電池,常簡稱鋰錳電池 |
E |
鋰-亞硫酰氯電池 |
亞硫酰氯 |
四氯鋁酸鋰非水系有機(jī)電解液 |
鋰 |
3.6V或3.5V |
|
F |
鋰-硫化鐵電池 |
硫化鐵 |
非水系有機(jī)電解液 |
鋰 |
1.5V |
可用來替代一般1.5V堿性電池,常簡稱鋰鐵電池 |
G |
鋰-氧化銅電池 |
氧化銅 |
非水系有機(jī)電解液 |
鋰 |
1.5V |
鋰硫電池主要存在三個(gè)主要問題:1、鋰多硫化合物溶于電解液;2、硫作為不導(dǎo)電的物質(zhì),導(dǎo)電性非常差,不利于電池的高倍率性能;3、硫在充放電過程中,體積的擴(kuò)大縮小非常大,有可能導(dǎo)致電池?fù)p壞。
鋰硫電池存在的問題主要有:
第一、單質(zhì)硫的電子導(dǎo)電性和離子導(dǎo)電性差,硫材料在室溫下的電導(dǎo)率極低(5.0×10-30S·cm-1),反應(yīng)的最終產(chǎn)物L(fēng)i2S2和Li2S也是電子絕緣體,不利于電池的高倍率性能
第二、為鋰硫電池的中間放電產(chǎn)物會溶解到有機(jī)電解液中,增加電解液的黏度,降低離子導(dǎo)電性。多硫離子能在正負(fù)極之間遷移,導(dǎo)致活性物質(zhì)損失和電能的浪費(fèi)。(Shuttle效應(yīng))。溶解的多硫化物會跨越隔膜擴(kuò)散到負(fù)極,與負(fù)極反應(yīng),破壞了負(fù)極的固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜)。
第三、鋰硫電池的最終放電產(chǎn)物L(fēng)i2Sn(n=1~2)電子絕緣且不溶于電解液,沉積在導(dǎo)電骨架的表面;部分硫化鋰脫離導(dǎo)電骨架,無法通過可逆的充電過程反應(yīng)變成硫或者是高階的多硫化物,造成了容量的極大衰減。
第四、硫和硫化鋰的密度分別為2.07和1.66g·cm-3,在充放電過程中有高達(dá)79%的體積膨脹/收縮,這種膨脹會導(dǎo)致正極形貌和結(jié)構(gòu)的改變,導(dǎo)致硫與導(dǎo)電骨架的脫離,從而造成容量的衰減;這種體積效應(yīng)在紐扣電池下不顯著,但在大型電池中體積效應(yīng)會放大,會產(chǎn)生顯著的容量衰減,有可能導(dǎo)致電池的損壞,巨大的體積變化會破壞電極結(jié)構(gòu)
第五、鋰硫電池使用金屬鋰作為負(fù)極,除了金屬鋰自身的高活性,金屬鋰負(fù)極在充放電過程會發(fā)生體積變化,并容易形成枝晶。
第六、鋰硫電池實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的研究開展較多,單位面積上硫載量一般都在3.0mg·cm-2以下,開展高負(fù)載量極片的研究對于獲得高性能鋰硫電池具有重要價(jià)值。
圖1.鋰硫正極結(jié)構(gòu)獨(dú)特的原位包裹策略示意圖:(a)無包裹的碳/硫材料。(b)完美包裹的碳/硫材料(在電池組裝之前)。(c)包裹層有缺陷的碳/硫材料(在電池組裝之前)。(d)原位包裹的碳/硫材料。
圖2.(a)原位包裹流程圖。(b)無包裹的碳/硫材料,(c)包裹層有缺陷的碳/硫材料和(d)原位包裹的碳/硫材料的透射電鏡圖片。(e)原位包裹的原位包裹的碳/硫材料的長循環(huán)性能圖。
隨著社會和科技的發(fā)展,人類對電化學(xué)儲能技術(shù)的需求日益增大,研究人員都在尋找具有更高比能量的下一代二次電池。鋰硫電池以硫?yàn)檎龢O活性物質(zhì),基于硫與鋰之間的可逆電化學(xué)反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)能量儲存和釋放,其理論質(zhì)量比能量可達(dá)到2600 Wh/kg,是目前鋰離子電池的3至5倍,有望被應(yīng)用于動(dòng)力電池、便攜式電子產(chǎn)品等領(lǐng)域,但內(nèi)部的多硫化物穿梭效應(yīng)造成循環(huán)壽命短的問題將限制其將來的實(shí)際應(yīng)用。
近日,中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員陳立桅課題組在鋰硫電池正極材料的研究中取得新進(jìn)展。研究人員展示了一種不同于常規(guī)的硫正極材料包裹的新策略。常規(guī)的包覆策略是在硫正極材料顆粒外制備一個(gè)包覆層,然后將此材料制備成正極并與電解液等搭配組裝成電池。常規(guī)包覆策略存在一個(gè)難以克服的矛盾:如果材料顆粒在組裝電池之前已覆有完美的包覆層,則電解液將難以擴(kuò)散進(jìn)材料內(nèi)部,從而導(dǎo)致內(nèi)部的硫無法參與充放電過程;而如果材料未被完美包覆,則充放電過程中的中間產(chǎn)物多硫化物仍將從正極材料中擴(kuò)散出來,造成穿梭效應(yīng)。在此新工作中,研究人員預(yù)先在碳/硫復(fù)合顆粒上生長一層不完美的含孔的預(yù)包覆層(在材料制備過程中完成),后將由此材料制備而成的正極與含有特殊添加劑的電解液一起組裝成電池。在電解液浸潤碳/硫顆粒的同時(shí),添加劑將與預(yù)包覆層發(fā)生反應(yīng),從而在顆粒外部原位形成致密的包覆層。
這種原位包覆策略避免了常規(guī)手段的弊端,既實(shí)現(xiàn)了電解液與材料的浸潤,同時(shí)又限制了多硫化物的擴(kuò)散。研究結(jié)果表明,采用此新包覆策略的鋰硫電池的庫侖效率和循環(huán)壽命得到顯著提升。其組裝的電池在高放電倍率的條件下呈現(xiàn)出極好的循環(huán)穩(wěn)定性,在1C的電流密度下循環(huán)1000次,單次循環(huán)的容量衰減率僅為0.03%。相關(guān)結(jié)果已發(fā)表在Nature Communications(8,479,2017)上。
該項(xiàng)工作得到了中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金的支持。
文章來源:蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所